交差共役型デンドラレン類の物性科学：共役系化学の新展開

交叉共轭树枝烯的物理科学：共轭体系化学的新进展

基本信息

批准号：
20K05484
负责人：
小泉俊雄
金额：
$ 2.75万
依托单位：
防衛大学校(総合教育学群、人文社会科学群、応用科学群、電気情報学群及びシステム工学群)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

昨年度は、[2]デンドラレン（2,3-ブタジエニレン）骨格を主鎖に有する交差共役型高分子に対してベンジルメルカプタンとのチオール・エン反応の適用を検討し、熱ラジカル開始剤を用いてクロロベンゼン中で加熱することで、良好な収率で主鎖にtrans-スチルベン骨格を７割程度含む共役系高分子への変換に成功した。本年度は、 2,3-ジフェニル[2]デンドラレン(DP2D)の制御ラジカル重合を中心に検討を行った。昨年度の研究で、可逆的付加開裂連鎖移動法(RAFT)により分子量が制御された目的とするポリマーが得られることがわかった。そこで、生成したポリ（2,3-ジフェニル[2]デンドラレン）をマクロモノマーとするブロック共重合体の合成を試みた。その結果、スチレンとの重合で分子量の制御されたブロック共重合体の合成に成功した。一方でメチルメタクリル酸メチル(MMA)とのブロック共重合は進行しなかったが、MMAをマクロモノマーとするDP2Dとの重合は狭い分子量分布を保持したまま進行した。さらに、DP2Dのフェニル基の4位に置換基を有するモノマーへのRAFTの適用を試みた。メトキシ基は置換基として適さなかったが、重合条件をさらに工夫することによってメチル基やクロロ基を有する[2]デンドラレンからポリマーを得ることに成功した。2,3-ジアリール[2]デンドラレン類の合成検討の過程で、ある種の炭酸プロパルギルエステルから収率は低いながらこれまで合成が困難であった1,3-ジエン骨格の２位にエーテル結合をもつ共役ジエンが生成することを見出していた。そこで、反応条件を詳細に検討した結果、ベンジルアルコール類を２０当量用いることによってパラジウム触媒存在下で収率良く共役ジエンを合成することに成功した。また、フェニル基上の電子供与性の置換基を有するベンジルアルコール類を用いた方が目的物の収率が高い傾向にあった。

Last year, we investigated the application of a thiol-ene reaction with benzyl mercaptan to a cross-conjugated polymer having a [2]dendralene (2,3-butadienylene) backbone in its main chain, and by heating it in chlorobenzene using a thermal radical initiator, we successfully converted it to a conjugated polymer containing about 70% of the main chain, in good yield.今年，我们专注于控制2,3-二苯基[2] Dendralene（DP2D）的自由基聚合。去年的一项研究发现，可逆的加性裂解链转移（RAFT）可以为目标聚合物提供受控的分子量。因此，我们尝试使用所得的聚（2,3-二苯基[2] dendralene）作为宏观主义者合成块共聚物。结果，通过与苯乙烯的聚合合成具有控制分子量的块共聚物的合成成功。另一方面，与甲基甲基丙烯酸甲酯（MMA）共聚的阻滞并不进行，而是与DP2D的聚合（使用MMA作为宏观经济器的DP2D），同时保持了狭窄的分子量分布。此外，我们试图将筏施加在DP2D苯基第四位的取代基的单体上。尽管甲氧基不适合作为取代基，但进一步的dendralene，通过进一步的dendralene从[2] dendralenene成功获得了聚合物，该聚合物的进一步是甲基基团或氯丙烯。在合成2,3-二芳基[2] dendralenes期间，发现在1,3-二烯基链链的第二个位置具有以太键的共轭二烯（尽管产量很低，但很难合成）是由某些propargyl碳酸盐酯产生的。因此，在详细研究了反应条件后，在存在钯催化剂的存在下，通过使用20种等效的苄基醇在存在钯催化剂的情况下成功地合成了高产量的共轭二烯。此外，当苯基上含电子取代基的苄醇倾向于具有较高的目标产物产物。

项目成果

期刊论文数量（9）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

デンドラレン類のチオールエン反応によるスチルベン型共役化合物への変換

通过硫醇烯反应将树枝烯转化为二苯乙烯型共轭化合物

DOI：
发表时间：
2020
期刊：
影响因子：
0
作者：
宗本壮幸;山本進一;所雄一郎;小泉俊雄
通讯作者：
小泉俊雄

リビングラジカル重合のよるポリジフェニル[2]デンドラレンの合成と評価

活性自由基聚合聚二苯基[2]dendralene的合成与评价

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
片岡貴行;文洸守;土戸良高;河合英敏;DNAを鋳型としたジフェニルアントラセン集積体の構築と光アップコンバージョン特性;平井亮輔，所雄一郎，山本進一，小泉俊雄
通讯作者：
平井亮輔，所雄一郎，山本進一，小泉俊雄

チオールエン反応を利用したデンドラレン骨格を有する交差共役系高分子の共役系高分子への変換

利用硫醇烯反应将具有树枝烯骨架的交叉共轭聚合物转化为共轭聚合物

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
Slanina Zden?k;Uhl?k Filip;Feng Lai;Akasaka Takeshi;Lu Xing;Adamowicz Ludwik;宗本壮幸，所雄一郎，山本進一，小泉俊雄
通讯作者：
宗本壮幸，所雄一郎，山本進一，小泉俊雄

デンドラレン骨格を有する交差共役系高分子のチオール－エン反応による共役系高分子への変換

硫醇-烯反应将树枝烯骨架交叉共轭聚合物转化为共轭聚合物

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
高杉水晶;平林一徳;加固昌寛;赤阪健;清水敏夫;Yasuhiro Shigemitsu and Toshiki Mutai;松村虎太朗・館野航太郎・土戸良高・河合英敏;宗本壮幸，所雄一郎，山本進一，小泉　俊雄
通讯作者：
宗本壮幸，所雄一郎，山本進一，小泉　俊雄

ジシリルアントラセンの片面を被覆したマクロサイクルの合成

二甲硅烷基蒽一侧包覆大环化合物的合成