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所望のヒドリド中間錯体構築を突破口とした水素化反応の環境負荷低減化

通过构建所需的氢化物中间配合物减少氢化反应对环境的影响

基本信息

批准号：
20K05536
负责人：
大山大
金额：
$ 2.75万
依托单位：
Fukushima University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20K05536/
关键词：
金属錯体化学合成化学再生可能エネルギー水素

项目摘要

移動水素化反応を環境適合性の高い持続循環型へと転換するため，環境負荷の低い水素ドナーを用いた高性能ヒドリド供与化合物を創成することを目的とし，中心金属ルテニウムにヒドリドが直接結合した金属ヒドリド化合物に関する研究を継続するとともに，今年度はルテニウム錯体に含まれる有機配位子上に構築される有機ヒドリドに関する研究を中心に実施した。これまでの研究で，我々が合成したルテニウム錯体と強塩基（水酸化ナトリウム）水溶液を反応させると，対応する金属ヒドリド錯体が形成することを明らかにした。一方，弱塩基であるアルコキシドイオンと反応させると，配位カルボニルと選択的に反応してアルコキシ・カルボニル錯体が生成することを見出した。今年度は，アルコキシ・カルボニル中間体を出発物質として，さらに塩基と反応させることにより，有機ヒドリド形成反応プロセスの解明を試みた。弱塩基としてナトリウムメトキシドおよびエトキシドを用いたところ，いずれの試薬を用いた場合においても最終的に有機ヒドリド化合物に変換された。この反応を詳細に観察したところ，錯体上で分子内ヒドリド移動が起こっていることが確認された。すなわち，最初に速度論的に有利な配位ピリジン窒素のパラ位が水素化され，徐々に熱力学的に安定なオルト位へ完全に異性化することを，温度可変の核磁気共鳴分光測定により追跡することに成功した。さらにヒドリド源を特定するため，同位体標識された溶媒（重メタノールまたは重エタノール）を用いて実験したところ，生成物の質量分析結果から通常の質量／電荷比と一致したことから，溶媒であるアルコールはヒドリド源でないことが確認された。以上の結果より，この有機ヒドリド形成反応において，アルコキシド化合物は求核試薬と還元試薬の両方として機能している可能性が極めて高いという結論に達した。

Mobile hydration reaction, high environmental suitability, high performance, low environmental load, high performance, high This year, the research center for the construction of organic ligands was implemented. In this research, we have synthesized a series of metal complexes and aqueous solutions of strong acids, and have made it clear that metal complexes can be formed. A weak base, a weak base, a weak This year, the production of organic compounds and their derivatives was investigated. In the case of a weak radical, the compound is replaced by a compound. This is the first time I've ever seen a person who's been in a relationship with someone who's been in a relationship with me. In the beginning, the velocity theory was used to determine the favorable coordination, stability and chemical properties of the molecules, and the thermodynamic stability and chemical properties of the molecules were completely characterized by temperature and NMR spectroscopy. The results of mass analysis of the product are consistent with the usual mass/charge ratio. The above results show that the organic compounds have high possibility of forming reaction medium, and the chemical compounds have high possibility of forming reaction medium, and the chemical compounds have high possibility of forming reaction medium.

项目成果

期刊论文数量（34）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

ソルバトクロミック銅錯体の構造と電子状態の解析

溶剂变色铜配合物的结构和电子态分析

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
高瀬つぎ子，馬場大輔，岩﨑千紘，大山大
通讯作者：
高瀬つぎ子，馬場大輔，岩﨑千紘，大山大

補酵素NAD活性部位を含むルテニウム錯体の合成と分光学的及び電気化学的特性

含辅酶NAD活性位点的钌配合物的合成及其光谱和电化学性质

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
小林翠穂;畑中翼;舩橋靖博;馬場大輔，高瀬つぎ子，大山大
通讯作者：
馬場大輔，高瀬つぎ子，大山大

福島大学教育研究業績管理システム

福岛大学教育研究绩效管理系统

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

マンガン(I)錯体中のカテコール部位を利用する酸化還元反応とその電位制御

锰(I)络合物中儿茶酚部分的氧化还原反应及其潜在控制

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
Shinya Seto;Takashi Takeda;Norihisa Hoshino;Tomoyuki Akutagawa;Ryosuke Miyake;長南光紀，菅野貴敏，高瀬つぎ子，大山大
通讯作者：
長南光紀，菅野貴敏，高瀬つぎ子，大山大

量子化学シミュレーションを用いた学生実験教材の開発－ソルバトクロミック銅錯体の構造と電子状態の解析－

利用量子化学模拟开发学生实验教材-溶剂变色铜配合物的结构和电子态分析-