アルミニウム配位子含有遷移金属錯体の創出とこれを利用した高難度触媒反応の開発

令和２年度，私は「①ピリジンの２位選択的アルキル化反応の開発」，「②ピリジンの２位選択的シリル化反応の開発」，「③Ar-O結合切断反応を伴う水素化・ボリル化反応の開発」，そして「④X型PBP, PAlP, PGaPピンサー配位子含有ロジウム錯体の合成，電子的性質，ルイス酸性の研究」に取り組み，以下の成果を得た。① 種々の実験データを集め，論文を執筆・投稿した。② 昨年度報告したピラゾールの３位選択的シリル化反応を含めて種々の実験データを集め， 論文を執筆・投稿した。Reviewerコメントを踏まえた訂正論文を投稿済である。③ 反応中間体のX線結晶構造解析や重水素標識実験などの機構研究を通して反応機構を明らかにした。また，水素化と同様にボリル化反応にも適用可能であることを見出した。本研究をまとめた論文を”Journal of the American Chemical Society”誌に投稿し，受理された。④ ①，②で触媒として用いたX型PAlPピンサー配位子含有ロジウム錯体の性質を評価するため，X型PBP，PGaPピンサー配位子含有ロジウム錯体を新規に合成した。現在までに得られたX型PEP-Rh錯体を用いた種々の実験および密度汎関数法（DFT）による計算により，各PEPピンサー配位子の詳細な電子的性質，ルイス酸性を比較した。すなわち，各PEPピンサー配位子のσ電子供与性はAl > B > Ga，トランス影響はB > Al > Ga，E(δ+)-Rh(δ-)結合の分極の度合いはAl > Ga > B，ルイス酸性はAl > Ga >> B の順に弱くなることを明らかとした。本研究をまとめた論文を“Bulletin of the Chemical Society of Japan“誌に投稿し，受理された。

令和２年度，私は「①ピリジンの２位選択的アルキル化反応の開発」，「②ピリジンの２位選択的シリル化反応の開発」，「③Ar-O結合切断反応を伴う水素化・ボリル化反応の開発」，そして「④X型PBP, PAlP, PGaPピンサー配位子含有ロジウム錯体の合成，電子的性質，ルイス酸性の研究」に取り組み，以下の成果を得た。① 種々の実験データを集め，論文を執筆・投稿した。② 昨年度報告したピラゾールの３位選択的シリル化反応を含めて種々の実験データを集め， 論文を執筆・投稿した。Reviewerコメントを踏まえた訂正論文を投稿済である。③ 反応中間体のX線結晶構造解析や重水素標識実験などの機構研究を通して反応機構を明らかにした。また，水素化と同様にボリル化反応にも適用可能であることを見出した。本研究をまとめた論文を”Journal of the American Chemical Society”誌に投稿し，受理された。④ ①，②で触媒として用いたX型PAlPピンサー配位子含有ロジウム錯体の性質を評価するため，X型PBP，PGaPピンサー配位子含有ロジウム錯体を新規に合成した。現在までに得られたX型PEP-Rh錯体を用いた種々の実験および密度汎関数法（DFT）による計算により，各PEPピンサー配位子の詳細な電子的性質，ルイス酸性を比較した。すなわち，各PEPピンサー配位子のσ電子供与性はAl > B > Ga，トランス影響はB > Al > Ga，E(δ+)-Rh(δ-)結合の分極の度合いはAl > Ga > B，ルイス酸性はAl > Ga >> B の順に弱くなることを明らかとした。本研究をまとめた論文を“Bulletin of the Chemical Society of Japan“誌に投稿し，受理された。