アルミニウム配位子含有遷移金属錯体の創出とこれを利用した高難度触媒反応の開発
含有铝配体的过渡金属络合物的创建以及使用它们开发高难度催化反应
基本信息
- 批准号:19J14248
- 负责人:
- 金额:$ 1.22万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
- 财政年份:2019
- 资助国家:日本
- 起止时间:2019-04-25 至 2021-03-31
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
令和2年度,私は「①ピリジンの2位選択的アルキル化反応の開発」,「②ピリジンの2位選択的シリル化反応の開発」,「③Ar-O結合切断反応を伴う水素化・ボリル化反応の開発」,そして「④X型PBP, PAlP, PGaPピンサー配位子含有ロジウム錯体の合成,電子的性質,ルイス酸性の研究」に取り組み,以下の成果を得た。① 種々の実験データを集め,論文を執筆・投稿した。② 昨年度報告したピラゾールの3位選択的シリル化反応を含めて種々の実験データを集め, 論文を執筆・投稿した。Reviewerコメントを踏まえた訂正論文を投稿済である。③ 反応中間体のX線結晶構造解析や重水素標識実験などの機構研究を通して反応機構を明らかにした。また,水素化と同様にボリル化反応にも適用可能であることを見出した。本研究をまとめた論文を”Journal of the American Chemical Society”誌に投稿し,受理された。④ ①,②で触媒として用いたX型PAlPピンサー配位子含有ロジウム錯体の性質を評価するため,X型PBP,PGaPピンサー配位子含有ロジウム錯体を新規に合成した。現在までに得られたX型PEP-Rh錯体を用いた種々の実験および密度汎関数法(DFT)による計算により,各PEPピンサー配位子の詳細な電子的性質,ルイス酸性を比較した。すなわち,各PEPピンサー配位子のσ電子供与性はAl > B > Ga,トランス影響はB > Al > Ga,E(δ+)-Rh(δ-)結合の分極の度合いはAl > Ga > B,ルイス酸性はAl > Ga >> B の順に弱くなることを明らかとした。本研究をまとめた論文を“Bulletin of the Chemical Society of Japan“誌に投稿し,受理された。
In 2002, the following results were obtained from the "Development of the 2-position selective dechlorination reaction","Development of the 2-position selective dechlorination reaction","Development of the Ar-O binding cleavage reaction accompanied by hydration and dechlorination reaction", and "Synthesis of X-type PBP, PAlP, PGaP dechlorination ligands containing dechlorination, electronic properties, and research on dechlorination acidity." 1. Writing and submitting papers 2. The annual report contains the following three selected topics: Reviewer 3. X-ray crystal structure analysis of reaction intermediate and identification of heavy halogen. The water element and the water element are different. This research paper was submitted to the Journal of the American Chemical Society. The properties of X-type PAlP ligand containing complex were evaluated. X-type PBP and PGAP ligand containing complex were synthesized. The detailed electronic properties of the X-type PEP-Rh complexes were calculated by density functional theory (DFT). The electron donor properties of each PEP ligand are Al > B > Ga, the electron donor effects are B > Al > Ga, the electron donor effects are B > Ga, the electron donor effects are B > Al > Ga, the electron donor effects are B> Ga, the electron donor effects are B> Al > Ga, the electron donor effects are B> Ga > Ga, the electron donor effects are B> Ga> Ga> Ga, the electron donor effects are B> Ga> This research paper is entitled "Bulletin of the Chemical Society of Japan."
项目成果
期刊论文数量(8)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
C2-Selective Alkylation and Silylation of Pyridines Catalyzed by Aluminum-Rhodium Complexes
铝铑配合物催化吡啶的C2选择性烷基化和硅烷化
- DOI:
- 发表时间:2019
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Naofumi Hara;Nao Uemura;Koki Aso;Yoshiaki Nakao
- 通讯作者:Yoshiaki Nakao
Rh-Al 複核金属錯体を触媒とするピリジンの 2 位選択的シリル化反応
Rh-Al双核金属配合物催化吡啶2位选择性硅烷化反应
- DOI:
- 发表时间:2019
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:原尚史;上村奈央;中尾佳亮
- 通讯作者:中尾佳亮
Characterization of Rh?Al Bond in Rh(PAlP) (PAlP = Pincer-type Diphosphino-Aluminyl Ligand) in Comparison with Rh(L)(PMe3)2 (L = AlMe2, Al(NMe2)2, BR2, SiR3, CH3, Cl, or OCH3): Theoretical Insight
Rh(PAlP) 中 Rh?Al 键的表征(PAlP = 钳型二膦基铝基配体)与 Rh(L)(PMe3)2 (L = AlMe2, Al(NMe2)2, BR2, SiR3, CH3,
- DOI:10.1021/acs.inorgchem.8b03493
- 发表时间:2019
- 期刊:
- 影响因子:4.6
- 作者:Kuriakose Nishamol;Zheng Jia-Jia;Saito Teruhiko;Hara Naofumi;Nakao Yoshiaki;Sakaki Shigeyoshi
- 通讯作者:Sakaki Shigeyoshi
Selective C-O Bond Reduction and Borylation of Aryl Ethers Catalyzed by a Rhodium-Aluminum Heterobimetallic Complex
- DOI:10.1021/jacs.1c03038
- 发表时间:2021-04-22
- 期刊:
- 影响因子:15
- 作者:Seki, Rin;Hara, Naofumi;Nakao, Yoshiaki
- 通讯作者:Nakao, Yoshiaki
C2-Selective Alkylation and Silylation of Pyridines Catalyzed by Aluminum-Rhodium Bimetallic Complexes
铝铑双金属配合物催化吡啶的C2选择性烷基化和硅烷化
- DOI:
- 发表时间:2019
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Naofumi Hara;Nao Uemura;Koki Aso;Yoshiaki Nakao
- 通讯作者:Yoshiaki Nakao
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Egfr改変肺癌マウスモデルを用いたEGFR-TKI、抗VEGFR-2抗体と抗PD-1抗体併用療法の検討
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- 影响因子:0
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西井 和也;大橋 圭明;中須賀 崇匡;平生 敦子;大川 祥;渡邉 洋美;狩野 裕久;原 尚史;安東 千裕;二宮 貴一朗;加藤 有加;二宮 崇;久保 寿夫;頼 冠名;市原 英基;堀田 勝幸;田端 雅弘;(鵜殿平一郎 );前田 嘉信;木浦勝行 - 通讯作者:
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- 影响因子:0
- 作者:
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大川祥,大橋圭明,原尚史,西井和也,中須賀崇匡,平生敦子,安東千裕,狩野裕久,渡邉洋美,二宮貴一朗,加藤有加,久保寿夫,頼冠名,市原英基,堀田勝幸,田端雅弘,前田嘉信,木浦勝行
COPDにおける気道・腸管のmicrobiome
慢性阻塞性肺病 (COPD) 中的气道和肠道微生物组
- DOI:
- 发表时间:
2020 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
西井 和也;大橋 圭明;中須賀 崇匡;平生 敦子;大川 祥;渡邉 洋美;狩野 裕久;原 尚史;安東 千裕;二宮 貴一朗;加藤 有加;二宮 崇;久保 寿夫;頼 冠名;市原 英基;堀田 勝幸;田端 雅弘;(鵜殿平一郎 );前田 嘉信;木浦勝行;友田 恒一 - 通讯作者:
友田 恒一
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- 作者:
中須賀 崇匡;大橋 圭明;西井 和也;平生 敦子;大川 祥;安東 千裕;原 尚史;狩野 裕久;渡邉 洋美;二宮 貴一朗;加藤 有加;二宮 崇;久保 寿夫;頼 冠名;市原 英基;堀田 勝幸;田端 雅弘;前田 嘉信;木浦 勝行 - 通讯作者:
木浦 勝行
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