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ルテニウム触媒による内部アルキンの炭素置換基の転位を伴う触媒的分子間反応の開発

使用钌催化剂开发涉及内部炔烃碳取代基重排的催化分子间反应

基本信息

批准号：
19J14232
负责人：
渡邉拓真
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Tokyo University of Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-04-25 至 2021-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19J14232/
关键词：
ビニリデン

项目摘要

まず採用研究題目である、ルテニウム触媒による内部アルキンの炭素置換基の転位を伴う触媒的分子間反応の開発について述べる。配位子に配向部位として窒素原子を含むことから活性を有すると想定されるルテニウム錯体を調製後、炭素置換内部アルキンであるジフェニルアセチレンと反応させることで、二置換ビニリデン錯体を得た。次に量論反応にて水和を検討した。イソプロパノールと水の混合溶媒中にて加熱撹拌後、ジフェニルメタンの生成を確認し、またカルボニル錯体を得た。その一方で目的の化合物は得られなかった。水との量論反応において望まない反応が進行したことから、本研究は停止した。しかし、末端アルキンから形成される一置換ビニリデン錯体と比較して分子間反応における反応性が非常に乏しいことが知られている二置換ビニリデン錯体と、弱い求核剤である水分子が反応することを見出した本研究結果は、内部アルキンを出発物質とする反応開発研究に大きく寄与したと考えられる。次に、ルテニウム触媒存在下における炭素置換基の1,2-転位を伴う環化異性化反応として、1-アリールピロロクマリン誘導体の新規合成法を開発した。また本反応を鍵反応としてNingalin BおよびLamellarin Hの形式全合成を検討した。市販の原料から3ステップで3-アミノ-4-アルキニルクマリンを合成後、1-アリールピロロクマリン骨格への環化異性化は定量的に進行した。さらに1ステップで、Ningalin B ヘキサメチルエーテルへと変換することに成功した。Ningalin B ヘキサメチルエーテルは、Ningalin BおよびLamellarin Hへと変換できることが既に知られていることから、Ningalin BおよびLamellarin Hの形式全合成を完了した。本研究成果は、Org. Biomol. Chem.に論文として掲載された。

The purpose of this study is to use the research object and catalyst to analyze the internal carbon base position of carbon and the intermolecular counterpart of the catalyst. The ligand is located in the right position, the asphyxiant atom contains asphyxiant atom, and the activity is determined. After the carbon is placed in the internal part of the body, the carbon is used in the internal part of the ligand. In the second part of the discussion, we will discuss the difference between the water and the water. After the mixture of water and water is mixed, the confirmation is generated, and the wrong body is obtained. The purpose of the compound is to obtain the compound. In the course of this study, we are going to stop this study. The formation of two-dimensional and end-to-end devices is very difficult to understand the results of this study, the results of this study, the results of this study. In the internal market, we will conduct a counter-study, send it to you and send it to you. In the presence of secondary and secondary catalysts, the carbon base is located in the second position, which is accompanied by environmental protection, environmental protection, anti-pollution, and the synthesis of new regulations. In the form of Ningalin B and Lamellarin H, it is fully synthesized in the form of full synthesis. The market quality of raw materials is different. After the synthesis of raw materials, the quantitative analysis of the environmental impact of the raw materials has been carried out. In the first half of the year, Ningalin B did not let you know that you were successful. Ningalin B, Ningalin B, Lamellarin H, Lamellarin H, Ningalin B, Lamellarin H, and so on. The results of this study are as follows: Org. Biomol. Chem. I don't know what to say.