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13/15族高周期元素間に結合を有する化合物の合成と反応に関する研究

13/15族高周期元素间键化合物的合成及反应研究

基本信息

批准号：
19J14359
负责人：
柳澤達也
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-04-25 至 2021-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

高周期13/15族元素であるアルミニウム(Al)とリン(P)との間に結合を有するAl-P単結合化学種「ホスファニルアルマン」の反応性を詳細に検討した。以下その概要を述べる。1. ホスファニルアルマンとアルケンとの可逆的反応典型元素化学におけるアルケンとの可逆的な反応が低配位化学種によってのみ達成されていたことを鑑み、これらの化学種に類似した軌道相互作用を示すホスファニルアルマンとアルケンとの反応を検討した。比較的小さなアルケンとホスファニルアルマンが室温で反応し、加熱や他分子との反応で付加したアルケンが脱離することを見出し、はじめて典型元素飽和化学種によるアルケンとの可逆的な反応を達成した。さらにアルケン付加体を反応性化学種Al/P-(FLP)としての反応性を重点的に調べ、これまで知られているB/P-FLPの反応性とは大きく異なっていることを明らかにした。これらの成果は、本研究における鍵分子であるホスファニルアルマンを用いて、将来的な触媒反応への淡海が可能になることを示唆している。2. Al-P結合への原子挿入反応また、Al-P結合の性質をさらに解明すべく、Al-P結合への原子あるいは分子の挿入反応を検討した。硫黄との反応では、Al-P結合に2つのS原子が挿入された四員環状化合物[Al-S-P-S]を与えることを見出した。この分子を構造解析・理論計算から評価することで、Al部分がPS2部分によって挟まれた構造の寄与が大きく、ホウ素(B)を含む類縁環状化合物[B-S-P-S]の示す構造とは異なっていること示した。このように、Bの系との比較によりAlの導入の意義を実証するとともに、その高い反応性を活かした新規小分子活性化反応を展開できた。

A detailed analysis of the reactivity of the high periodic group 13/15 elements is presented. The following is a summary of the information provided. 1. The reversible reaction of the typical element chemistry is described in detail below. Comparison of small and small elements in the reaction at room temperature, heating and other molecules in the reaction to increase the reaction to release the reaction to see, reverse typical element saturation chemical species in the reaction to achieve The chemical species Al/P-(FLP) and B/P-FLP have different properties. The results of this study are as follows: 2. To clarify the properties of Al-P bonds and to investigate the molecular properties of Al-P bonds Sulfur is a compound of 4-membered ring [Al-S-P-S] and Al-P bond. The molecular structure analysis and theoretical calculation show that the structure of [B-S-P-S] is different from that of [B-S-P-S]. The comparison of the two systems shows that the high molecular activity of the two systems is related to the activation of the two molecules.