縮環型アゾメチンホウ素錯体を基盤とした機能性材料の創出

(A) 位置規則性を制御した縮環型アゾメチンホウ素錯体共役系高分子の合成と高次構造制御薗頭・萩原クロスカップリング反応を用いて、縮環型アゾメチンホウ素錯体ユニットの配向方向が揃ったレジオ選択的なポリマー及びランダムに配置されたポリマーの合成に成功した。走査電子顕微鏡を用いて、これらのポリマーの薄膜状態における配向性を比較したところ、レジオ選択的なポリマーは、その高い配向性に由来して凝集体を形成する一方で、ランダムなポリマーにおいては凝集体の形成は確認されなかった。また、紫外可視吸収スペクトル測定の結果、レジオ選択的なポリマーで観測された凝集体は、熱アニーリングにより解消可能であることがわかった。この凝集体の解消に伴い、発光特性が増大することが観測され、刺激応答性の発光を示すことが明らかになった。(B) 縮環型アゾメチンホウ素錯体のキラリティーに着目した固体発光性結晶多形材料の創出クロロ基を有する縮環型アゾメチンホウ素錯体を合成し、キラルカラムを用いて鏡像異性体の分離を行った。その結果、同一分子でありながら、二つの鏡像異性体が等量混合したラセミ結晶と単一鏡像異性体からなるホモキラル結晶の二つの結晶多形の作成に成功した。単結晶構造解析の結果から、これらは結晶構造の違いに起因して異なる発光色を示すことを見出した。また、キラル結晶に対して加熱を行うと、キラル反転を引き起こしラセミ化が進行することも見出した。

(A) 位置規則性を制御した縮環型アゾメチンホウ素錯体共役系高分子の合成と高次構造制御薗頭・萩原クロスカップリング反応を用いて、縮環型アゾメチンホウ素錯体ユニットの配向方向が揃ったレジオ選択的なポリマー及びランダムに配置されたポリマーの合成に成功した。走査電子顕微鏡を用いて、これらのポリマーの薄膜状態における配向性を比較したところ、レジオ選択的なポリマーは、その高い配向性に由来して凝集体を形成する一方で、ランダムなポリマーにおいては凝集体の形成は確認されなかった。また、紫外可視吸収スペクトル測定の結果、レジオ選択的なポリマーで観測された凝集体は、熱アニーリングにより解消可能であることがわかった。この凝集体の解消に伴い、発光特性が増大することが観測され、刺激応答性の発光を示すことが明らかになった。(B) 縮環型アゾメチンホウ素錯体のキラリティーに着目した固体発光性結晶多形材料の創出クロロ基を有する縮環型アゾメチンホウ素錯体を合成し、キラルカラムを用いて鏡像異性体の分離を行った。その結果、同一分子でありながら、二つの鏡像異性体が等量混合したラセミ結晶と単一鏡像異性体からなるホモキラル結晶の二つの結晶多形の作成に成功した。単結晶構造解析の結果から、これらは結晶構造の違いに起因して異なる発光色を示すことを見出した。また、キラル結晶に対して加熱を行うと、キラル反転を引き起こしラセミ化が進行することも見出した。