縮環型アゾメチンホウ素錯体を基盤とした機能性材料の創出

基于稠环偶氮甲碱硼配合物创建功能材料

基本信息

批准号：
19J14887
负责人：
大谷俊介
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-04-25 至 2021-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

(A) 位置規則性を制御した縮環型アゾメチンホウ素錯体共役系高分子の合成と高次構造制御薗頭・萩原クロスカップリング反応を用いて、縮環型アゾメチンホウ素錯体ユニットの配向方向が揃ったレジオ選択的なポリマー及びランダムに配置されたポリマーの合成に成功した。走査電子顕微鏡を用いて、これらのポリマーの薄膜状態における配向性を比較したところ、レジオ選択的なポリマーは、その高い配向性に由来して凝集体を形成する一方で、ランダムなポリマーにおいては凝集体の形成は確認されなかった。また、紫外可視吸収スペクトル測定の結果、レジオ選択的なポリマーで観測された凝集体は、熱アニーリングにより解消可能であることがわかった。この凝集体の解消に伴い、発光特性が増大することが観測され、刺激応答性の発光を示すことが明らかになった。(B) 縮環型アゾメチンホウ素錯体のキラリティーに着目した固体発光性結晶多形材料の創出クロロ基を有する縮環型アゾメチンホウ素錯体を合成し、キラルカラムを用いて鏡像異性体の分離を行った。その結果、同一分子でありながら、二つの鏡像異性体が等量混合したラセミ結晶と単一鏡像異性体からなるホモキラル結晶の二つの結晶多形の作成に成功した。単結晶構造解析の結果から、これらは結晶構造の違いに起因して異なる発光色を示すことを見出した。また、キラル結晶に対して加熱を行うと、キラル反転を引き起こしラセミ化が進行することも見出した。

（a）使用具有控制性的晶状体偶氮蛋白硼配合物的共轭聚合物的合成，具有控制性的防治性和高阶结构控制的交叉耦合反应，我们已经成功合成了与融合融合的环甲甲胺甲氨基硼龙复合物和随机布置的聚合物合成的区域选择性聚合物。使用扫描电子显微镜，比较了这些聚合物在薄膜状态下的取向，尽管由于其高方向而导致的区域选择性聚合物形成聚集体，但在随机聚合物中未观察到聚集物。此外，紫外可见的吸收光谱测量结果表明，可以通过热退火来解决使用区域选择性聚合物观察到的聚集体。随着这些聚集体的去除，观察到发光性能增加，并且发现发光反应发光。（b）合成了融合偶氮胺的硼苯基复合物偶氮甲氨基硼硼配合物的固态发光晶体多晶材料，合成了含氯丙基的组合，并使用手性柱将映异构体分离。结果，成功创建了两个晶体多晶型物：除了使用同一分子的单个对映异构体组成的同样晶体混合的外星晶体，它们混合了相等量的晶体晶体。从单晶结构分析的结果中，发现由于晶体结构的差异，这些表现出不同的发光颜色。还发现，手性晶体的加热会导致手性反转并在种族化中进展。