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ラジカル制御に基づくキラル活性種の創出と不斉分子変換反応への応用

基于自由基控制的手性活性物质的创建及其在不对称分子转化反应中的应用

基本信息

批准号：
19J15423
负责人：
前島咲
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Gifu Pharmaceutical University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-04-25 至 2021-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

当研究員は、可視光による典型元素の活性化を主軸とした環境負荷低減型―新規分子変換反応の開発を目指し研究を進めている。そこで、典型元素の中でも汎用性の高い分子状ヨウ素に着目し、可視光と組み合わせることで多様なラクトン誘導体を合成可能な新規光分子変換反応システムを構築した。即ち、分子状ヨウ素とオレフィン類に対し可視光を外部照射することで、様々な求核剤と反応し新規結合形成可能なvic-ジヨージド活性種を創出し、ラクトン骨格構築における鍵中間体として応用した。その中で、研究達成目標の一つとしている「ラジカル制御によるキラルvic-ジヨージド活性種の創出と、不斉分子変換反応」について精力的に研究に取り組んだ結果、これに関しては不斉分子変換反応の開発までには至らなかった。一方で、本研究遂行中に副生成物として、環状イミドエステル構造を有する多置換イミノラクトンの生成を見出した。イミドエステルは、高活性エステル等価体として医薬品合成における有用な合成中間体である一方、イミドエステルの合成法として確立されているものは少ない。本研究では、分子状ヨウ素とマロン酸エステル誘導体、オレフィン類、さらにアミン類を可視光照射下反応させることで三成分連結反応による炭素―炭素、炭素―酸素、炭素―窒素結合形成を介した、イミノラクトン類の迅速かつ多様性に優れた合成法の開発に至った。また、本年度は新たな典型元素の光活性化を基軸とした新規分子変換反応の開発にも着手した。具体的には、可視光とホウ素ルイス酸触媒を用いた３位置換ジヒドロベンゾフランの位置選択的合成反応について研究を進めており、既に目的のジヒドロベンゾフランを位置選択的かつ高収率で合成する手法を確立している。今後は、本研究に関して詳細な反応機構解明調査等を行う。

When the researcher は, visible light による typical elements の activeness を spindle とした type low environmental load reduction - molecular - new rules in the 応の open 発を refers をし research into めている. そこで, typical element のでも domestic sex の high molecular shape ヨいにウ element with mesh し, visible light と group みわせることで many others なラクトンを synthesis may induce body な new rules light molecular variations in the 応システムを build した. Namely ち, molecular shape ヨウ element とオレフィン class にし seaborne visible light を external irradiation することで, others 々な or for nuclear tonic と応し new rules form may な vic - ジヨージドを makes し, active ラクトン bone building における key intermediates として応 with した. そので, research to reach their goals in a つのとしている "ラジカル suppression によるキラル vic - ジヨージド斉の makes と, activity molecular variations in reverse 応について energy に research group take りにんだ results, これに masato しては斉 molecules - not in the 応の open 発までには to らなかった. Party で deputy products, this study carries out にとして, annular イミドエステル a すを construction る more replacement イミノラクトンのを found out した. イミドエステルは, highly active エステル価 body such as として medical 薬 product synthesis におけるな useful intermediates である side, イミドエステルの synthesis として establish されているものは less ない. This study では, molecular shape ヨウ element とマロン acid エステル inductor, オレフィン, さらにアミン class を under visible light irradiation the 応させることで three component link against 応による carbon, carbon, carbon, acid element, carbon, smothering element form を interface した, イミノラクトン class の quickly かつ multiple others に optimal れた synthesis の open 発に to った . Youdaoplaceholder0, this year, <s:1> new たな typical element <s:1> photoactivation を base axis とたた new regulations for molecular transformation reverse 応 development にまた are being carried out た. Specific には, visible light とホウ element ルイス acid catalyst を with いた 3 position in ジヒドロベンゾフランの position sentaku synthetic anti 応についをて research into めており, both に purpose のジヒドロベンゾフランを position sentaku かつ high 収 rate です synthesis る gimmick を establish している. In the future, を, に, に related to this research, て detailed な anti-応 agency explanations and investigations, etc. will be carried out を.