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固相合成による有機ホウ素化合物のペプチドへの導入とタンパク質化学合成への応用

固相合成将有机硼化合物引入肽及其在蛋白质化学合成中的应用

基本信息

批准号：
19J20824
负责人：
高橋里奈
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-04-25 至 2022-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

Grignard試薬は一般式RMgX (X: ハロゲン) で表される有機マグネシウム試薬である。一般に、有機ハロゲン化物と金属マグネシウムとをエーテル系溶媒中で反応させることにより調製され、様々な求電子剤との反応へと用いられてきた。ただし、Grignard試薬はその活性の高さから水や酸素、二酸化炭素とも反応するため、合成から保管、反応の実施まですべて禁水・禁酸素条件で行われる。また、金属マグネシウム表面は酸化皮膜で覆われているため、事前の活性化を必要とする。本研究ではこの反応へのメカノケミカル合成の適用を検討した。結果として、少量の液体添加剤を加えて有機ハロゲン化物と金属マグネシウムをボールミルで粉砕することにより、空気下で溶媒を用いずにGrignard試薬を合成することに成功した。生じたGrignard試薬は液体および固体の求電子剤との反応が円滑に進行した他、ドライアイスとの反応も問題なく進行した。また、ヒートガンを使用して反応容器を加熱しながら反応させることにより、固体のアリールハロゲン化物からも効率よくGrignard試薬が生成することを見出した。本反応は溶媒を必要としないためにエーテル系溶媒に難溶な有機ハロゲン化物や求電子剤に適用できることから、ケミカルスペース拡大への貢献が期待される。さらに、X線吸収微細構造の測定から、溶媒中のGrignard試薬と同様の炭素-マグネシウム結合の形成を確認した。今後は他の金属単体を用いた有機金属試薬の合成への展開が期待される。

Grignard test general formula RMgX (X: In general, organic compounds and metal compounds are produced in the presence of organic solvents. The activity of the Grignard reagent is high, and the reaction conditions of water and acid are high, and the synthesis, storage and reaction conditions are high. The surface of the metal layer is acidified and activated in advance. This study is to explore the application of anti-corruption and anti-corruption synthesis. The results showed that a small amount of liquid was added to the organic compound and the metal compound. The Grignard test is conducted on both liquids and solids to determine whether the electron is in contact with the liquid or not. For example, if the temperature of the reaction vessel is too high, the reaction temperature of the reaction vessel will be too high. This article is aimed at improving the efficiency of solvent extraction and solvent extraction. It is expected that solvent extraction and solvent extraction will contribute greatly to the development of organic compounds. In addition, X-ray absorption microstructure measurement, Grignard test in solvent and carbon-polymer combination formation were confirmed. In the future, it is expected that the synthesis of organometallic reagents for the use of other metal monomers will be developed.