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Development and properties of functional molecules based on multiply meso-functionalized subporphyrins

基于多介观功能化亚卟啉的功能分子的开发和性质

基本信息

批准号：
19J21609
负责人：
黄瀬光稀
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-04-25 至 2022-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19J21609/
关键词：
アザヘリセンボウルキラリティコラニュレン動的構造変化ヘリセンキラリティ反応経路自動探索蛍光量子収率低温りん光ヘテロナノグラフェンヘテロヘリセンアミノ化固体蛍光フラーレンとの会合挙動サブポルフィリン π拡張金属イオン応答蛍光

项目摘要

ボウル状分子は動的ボウル反転挙動、面外異方性など、平面分子にはない興味深い性質を持つ。近年、ボウル状π共役化合物にヘテロ原子を組込んで、元来の分子には無かったヘテロ原子特有の電子的・構造的性質を付与する研究が精力的に展開されている。しかし、ボウル状分子の歪みに起因する副反応や複素芳香環の過度な反応性、有用な前駆体不足等が原因となり、平面分子の場合と比べてヘテロ原子含有ボウル状分子は報告例が限られている。本年度において申請者は、ボウル状分子であるコラニュレン骨格に窒素原子を導入した分子を合成し、酸化還元や発光特性といった電子物性、および動的構造変化を解析するべく、以下二つの研究内容に取り組んだ。１．五回対称性のコラニュレン-アザヘリセン複合体とそれらのヘリセン反転とボウル反転の組合せによる特異な構造的ダイナミクス昨年度までに申請者らが独自に開発した五重臭素化コラニュレンを出発原料として、五重アザヘリセン-コラニュレン複合体を合成した。複合体内に組込まれた窒素原子に起因して、1) 固体および溶液状態での高い発光特性や長寿命低温燐光、多段階酸化挙動といった大幅に摂動を受けた電子物性と、2) 非対称構造によるボウルキラリティの発現が確認された。特に後者は、アザヘリセン部位の五つのヘリセンキラリティとの組合せにより、極めて複雑で解析困難な構造的ダイナミクスが想定されたが、近年開発された反応経路自動探索プログラムを活用することでその各異性体間の変換経路網の全貌を網羅的に解明した。２．コラニュレン二重縮合ピロールとその高い発光特性の解明１で述べた複合体の合成の反応条件を応用することで、申請者はピロールが縮環したコラニュレン二量体を合成し、一連の含窒素縮環コラニュレン群の中で最大の蛍光量子収率と最長の低温燐光寿命を持つことを明らかにし、理論計算と併せてその由来についての考察を深めた。

The anti-terrorist activities of cymbals, the out-of-plane, and the deep-smelling sexual persistence of planar molecules. In recent years, π-like co-active compounds have developed the properties of atom-free electrons and the development of energy in the study of atoms. The cause of the distortion of the molecule is caused by the side reaction of the complex, the reversion of the aromatics, the lack of useful antecedents and other reasons, and that of the plane molecule is higher than that of the atom containing the molecule. This year, this year, the applicant, the molecule, the asphyxiant atom, the asphyxiate atom, the asphyxiant atom, the asphyxium atom, the asphyxiant atom, the asphyxium atom 1. The five-fold system was used to synthesize the raw material and the compound of the raw material and the compound of raw materials. The atomic cause of asphyxiant in the complex is affected, 1) the solid phase solution exhibits high phosphorescence properties, long-life, low-temperature phosphorescence, multi-stage acidizing dynamic mechanical properties, and 2) non-thermal mechanical properties. In the latter part of the system, the information system is used to organize the system, copy and analyze the system that has been created, and in recent years, it has been launched to automatically explore the full picture of the Internet for mobile users. 2. Explanation 1 of the high luminescence properties of asphyxiated compounds. 1 description of the synthesis of complex compounds in which the conditions of synthesis are determined, the conditions of synthesis are determined, and those who apply for the synthesis of asphyxiated compounds, the maximum quantum rate of photoluminescence in the group of asphyxiated compounds, the maximum quantum rate of photoluminescence and the lifetime of light at low temperature are determined. In theory, the reason for the calculation is that there is a deep investigation.

项目成果

期刊论文数量（18）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Synthesis and properties of metal-cation responsive fluorescent subporphyrins

金属阳离子响应荧光亚卟啉的合成与性能

DOI：
发表时间：
2020
期刊：
影响因子：
0
作者：
Koki Kise;Atsuhiro Osuka
通讯作者：
Atsuhiro Osuka

Fold-in Synthesis of a Pentabenzopentaaza[10]circulene

五苯并五氮杂[10]环烯的折叠合成

DOI：
10.1002/anie.202116789
发表时间：
2022
期刊：
Angew. Chem. Int. Ed.
影响因子：
0
作者：
Y. Matsuo;K. Kise;Y. Morimoto;A. Osuka;T. Tanaka
通讯作者：
T. Tanaka

メゾ位とベータ位の修飾に基づくドナー・アクセプター型サブポルフィリンの合成と物性

基于内消旋和β位修饰的供体-受体型亚卟啉的合成和物理性质

DOI：
发表时间：
2019
期刊：
影响因子：
0
作者：
Kobayashi Yuki;Sawamura Miho;Kondo Sayaka;Harada Maho;Noda Yusuke;Nakayama Masanobu;Kobayakawa Sho;Zhao Wenwen;Nakao Aiko;Yasui Akira;Rajendra Hongahally Basappa;Yamanaka Keisuke;Ohta Toshiaki;Yabuuchi Naoaki;黄瀬光稀・大須賀篤弘
通讯作者：
黄瀬光稀・大須賀篤弘

Yonsei University(韓国)

延世大学（韩国）