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ロタキサン型配位子を有する金属錯体の速度論的安定化効果を用いた新奇機能性材料開発

利用轮烷型配体金属配合物的动力学稳定作用开发新型功能材料

基本信息

批准号：
19J22305
负责人：
原田涼佑
金额：
$ 1.6万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-04-25 至 2022-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

昨年度の研究を行う過程で、π共役系配位子を有する金属錯体が、光励起状態の過渡的構造変化により、特異な新規光反応が進行するのではないかと着想した。π共役系配位子を有する金属錯体を光で励起すると電子が結合性軌道から反結合性軌道に移るため、分子の構造は基底状態とは異なるものとなる。そこで、その励起状態に特有な構造に対して反応剤を作用させ、これを反応基質とすることによって新たな光反応化学を開拓する、という戦略である。特に、π共役分子は励起状態においてその結合様式をキノイド型へと変化させることが一般に知られていることから、π共役系配位子を有する金属錯体は上述した戦略での光反応を実現するために適したモチーフであると考えた。上記のような背景の下、フェニルエチニル基により配位子のπ共役系を拡張した８-キノリノール、および、サラン（salan）の銅錯体を設計した。これらの錯体は励起状態で配位子のπ共役系部位がキノイド構造をとることで、酸素原子から銅原子への配位力が弱まり、光照射下でのみ配位子置換反応が活性となるような設計となっている。本年度の研究ではこれら二つの銅錯体を効率よく合成する手法を確立することに成功し、光照射による配位子置換反応の検討を開始した。しかし、研究者自身の体調不良が原因で、研究を継続することが困難となったため１１月に特別研究員の採用を中断するに至り、３月末で採用を中途辞退した。

In the past year's research, the process of coordination, the existence of metal complexes, the structural transformation of photoexcited states, and the development of specific photoreactions have been studied.π-coordinated ligand, metal complex, photoexcitation, electron, binding orbital, anti-binding orbital, molecular structure, substrate state, etc. Therefore, the unique structure of the activated state allows the reaction agent to act on the reaction substrate, which will open up new possibilities for photoreaction chemistry. In particular, π-coactive molecules are excited by the state of the complex, and the transition is generally known as the transition from π-coactive ligands to metal complexes. In the background of the above, the π-coordinate system of the ligand is designed as an 8-coordinate system. The coordination force of the acid atom is weak, and the ligand displacement reaction is active under light irradiation. This year's research has begun to establish a method for the synthesis of two copper complexes, and to investigate the ligand substitution reaction under light irradiation. The reason for the poor adjustment of the researcher, the difficulty of the research, the interruption of the adoption of the special researcher, and the termination of the adoption at the end of March