ロタキサン型配位子を有する金属錯体の速度論的安定化効果を用いた新奇機能性材料開発

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昨年度の研究を行う過程で、π共役系配位子を有する金属錯体が、光励起状態の過渡的構造変化により、特異な新規光反応が進行するのではないかと着想した。π共役系配位子を有する金属錯体を光で励起すると電子が結合性軌道から反結合性軌道に移るため、分子の構造は基底状態とは異なるものとなる。そこで、その励起状態に特有な構造に対して反応剤を作用させ、これを反応基質とすることによって新たな光反応化学を開拓する、という戦略である。特に、π共役分子は励起状態においてその結合様式をキノイド型へと変化させることが一般に知られていることから、π共役系配位子を有する金属錯体は上述した戦略での光反応を実現するために適したモチーフであると考えた。上記のような背景の下、フェニルエチニル基により配位子のπ共役系を拡張した８-キノリノール、および、サラン（salan）の銅錯体を設計した。これらの錯体は励起状態で配位子のπ共役系部位がキノイド構造をとることで、酸素原子から銅原子への配位力が弱まり、光照射下でのみ配位子置換反応が活性となるような設計となっている。本年度の研究ではこれら二つの銅錯体を効率よく合成する手法を確立することに成功し、光照射による配位子置換反応の検討を開始した。しかし、研究者自身の体調不良が原因で、研究を継続することが困難となったため１１月に特別研究員の採用を中断するに至り、３月末で採用を中途辞退した。