Development of organic-inorganic composites as an acid-base catalyst using layered perovskite-type compounds

Dion-Jacobson型層状ペロブスカイト（一般式：A’An-1BnO3n+1）から得られる層間架橋体を無機種として有機無機複合体を調製し，その化学組成により酸-塩基特性を制御する検討を行った。HCa2Nb3O10のAサイトカチオンであるCaをNaとLaに置換すると，酸量が少なく塩基触媒活性の高い層間架橋体を得ることが出来た。この層間架橋体を無機種とした複合体調製において，オクチル基やセチル基を有する第四級アンモニウムイオンを有機種として導入すると新たに塩基点が形成されることを確認した。このとき，テトラメチルアンモニウムイオンでは複合化により塩基触媒活性が低下し，層間架橋体からの検討においても有機種の選択が重要なことが分かった。次に，得られた複合体について酸点と塩基点の両方が必要なone-pot反応の触媒として評価したところ，層間架橋体の酸-塩基特性が反映されNaを含む系では酸触媒活性が低下し塩基触媒活性が向上した。そこで，Aサイト置換に加えてBサイトも部分置換することによる酸特性制御を検討したところ，Tiを含む系において酸-塩基両特性が向上することが示唆された。有機無機複合体の調製に関する基礎的な知見を蓄積するために，層状化合物HCa2Nb3O10と組み合わせる長鎖アルキル基を有する有機種の探索も行った。有機種の親水部に注目した検討として，イミダゾリウムイオンやピロリジニウムイオンについて検討したところ，いずれもインターカレートにより複合体を形成し，その複合体は塩基触媒活性を有することが分かった。同じ調製条件で得られた両複合体を比較すると，イミダゾリウムイオンを含む複合体の有機種量が多かったことから，平面構造の親水部をもつ有機種の方が層間に多く含まれやすいと推定される。

Dion-Jacobson型層状ペロブスカイト（一般式：A’An-1BnO3n+1）から得られる層間架橋体を無機種として有機無機複合体を調製し，その化学組成により酸-塩基特性を制御する検討を行った。HCa2Nb3O10のAサイトカチオンであるCaをNaとLaに置換すると，酸量が少なく塩基触媒活性の高い層間架橋体を得ることが出来た。この層間架橋体を無機種とした複合体調製において，オクチル基やセチル基を有する第四級アンモニウムイオンを有機種として導入すると新たに塩基点が形成されることを確認した。このとき，テトラメチルアンモニウムイオンでは複合化により塩基触媒活性が低下し，層間架橋体からの検討においても有機種の選択が重要なことが分かった。次に，得られた複合体について酸点と塩基点の両方が必要なone-pot反応の触媒として評価したところ，層間架橋体の酸-塩基特性が反映されNaを含む系では酸触媒活性が低下し塩基触媒活性が向上した。そこで，Aサイト置換に加えてBサイトも部分置換することによる酸特性制御を検討したところ，Tiを含む系において酸-塩基両特性が向上することが示唆された。有機無機複合体の調製に関する基礎的な知見を蓄積するために，層状化合物HCa2Nb3O10と組み合わせる長鎖アルキル基を有する有機種の探索も行った。有機種の親水部に注目した検討として，イミダゾリウムイオンやピロリジニウムイオンについて検討したところ，いずれもインターカレートにより複合体を形成し，その複合体は塩基触媒活性を有することが分かった。同じ調製条件で得られた両複合体を比較すると，イミダゾリウムイオンを含む複合体の有機種量が多かったことから，平面構造の親水部をもつ有機種の方が層間に多く含まれやすいと推定される。