特異的な表面構造を有するシリカを鋳型に用いたトリアジン架橋高分子の構造制御

以具有特定表面结构的二氧化硅为模板对三嗪交联聚合物进行结构控制

• 批准号: 19K05189
• 负责人: 松木囿 裕之
• 金额: $ 2.83万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2019
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2019-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19K05189/
• 关键词: ポリアミン; ポリプロピレンイミン; ポリエチレンイミン; シリカ; ポリアミド; ポリヒドロキシウレタン; ポリウレタン; 両末端修飾ポリアミン; テンプレート合成; トリアジン

2022年度は前年度に続き、ポリアミン骨格を有するポリマーの合成を行い、酒石酸やコハク酸などの代表的な有機ジカルボン酸との複合化を行った。また新たに直鎖状ポリエチレンイミンとL-酒石酸から成る複合体を用いてシリカを作製し、その表面処理を行った。ポリアミドからポリアミンを形成する合成ルートの開拓を目的とし、1,3-ジアミノプロパン-N,N'-二酢酸を原料とし、Boc保護した後、N-ヒドロキシコハク酸イミドと反応させることで活性エステル末端を有するモノマーを合成した。これを1,3-ジアミノプロパンと反応させることで数平均分子量が10,000程度のポリアミドが合成できた。Boc基を脱保護後、アミド基をボラン還元することでエチレンイミンとプロピレンイミン骨格が交互に連結したポリアミンを合成することができた。しかしながらGPC測定により重合度が10程度であり、ボラン還元の際に主鎖の切断が部分的に生じた可能性が考えられる。次に合成したポリアミンを水中で種々の有機ジカルボン酸と混合したが、結果的に沈殿を生じず、安定な複合体を作製することはできなかった。またポリプロピレンイミン自身をシリカソースと混合させた場合、溶解してしまい、シリカ作製のテンプレートとして機能しないことが分かった。これらの結果を踏まえ、新規に合成したポリアミンではなく従来の直鎖状のポリエチレンイミンを酒石酸から成る複合体を用いてシリカを複製した。その後表面をシランカップリング剤で処理することで、フェノール部位を有するシリカ粉体を作製した。今後はこのフェノール部位を触媒として用い、ジシアナート化合物と反応させることでシリカ構造を反映したトリアジン架橋体を合成する予定である。

In 2022, the previous year's に続き, ポリアミンkedge を有するポリマーの合を行い, Tartaric acid やコハク acid などの represents the organic ジカルボン acid との compounded を行った.また新たに Direct locking ポリエチレンイミンとL-tartaric acid から into る complex を is made of いてシリカをし, その surface treatment を行った.ポリアミドからポリアミンを Formation and Synthesis ルートのDevelopment を Purpose Raw materials for とし and 1,3-ジアミノプロパン-N,N'-diocyanateし、Boc protection した后、N-ヒドロキシコハク acid イミドとreactionさせることでActive エステルTerminal を有するモノマーをSynthetic した. The これを1,3-ジアミノプロパンとととさせることで number average molecular weight is about 10,000 and the synthetic できた. After the deprotection of the Boc group, the アミド base をボラン is restored to its original form.したポリアミンを合することができた.しかしながらGPC measures the により coincidence degree of 10 degree であり, and the に生じたpossibility of the ボラン return to the original part of the main lock の cut part. Sub-synthetic したポリアミンをwater で々のorganic ジカルボン acid and mixed したが, the result of the に沈堂を生じず, the stable and stable complex をproduced by the することはできなかった.またポリプロピレンイミン itself をシリカソースと mixed させた occasion, dissolved してしまい、シリカのテンプレートとして Functional しないことが分かった. The result of the new rule is the straight lock shapeのポリエチレンイミンをtartaric acid から into る complex を Use いてシリカを to copy した. The back surface of the back surface is treated with することで, and the フェノール part is made of するシリカ powder. From now on, we will use catalysts and catalytic converters for parts of the catalytic converter and react with catalytic converters and catalytic converters. The せることでシリカ structure is a reflection of the したトリアジン bridging body and the synthetic するpredetermined である.