生体内に混入した水銀イオンの除去を目的とする水銀吸着プローブの開発

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昨年度までに、本課題で設定した研究目的1～4のうち、1～3については終了している。そのため、現在、目的1～3の研究成果を論文として報告するため、追加データの解析および論文の執筆活動を行っている。まず、結合定数を水銀イオンを捕捉したクラウン部位のケミカルシフトの変化のみから算出するだけでなく、t－ブチル基やカリックス[4]アレーン（CA4）部位のベンゼン環のケミカルシフトの変化からも結合定数を算出できることが分かった。このことは、複雑にカップリングし、かつ溶媒や水のシグナルと被るクラウン部位のケミカルシフトの変化からだけでなく、シングレットのシグナルでかつ、他のシグナルと被りにくい、t－ブチル基やCA4部位のベンゼン環のケミカルシフトより結合定数を算出できることから、より正確に結合定数の算出が可能となった。次に、SCIGRESSを用いて結合の様子をシミュレーションしたところ、有機水銀モデルとして用いた酢酸水銀やフェニル水銀はCA4の疎水性空洞で安定化せず、チアクラウン部位で安定化し、有機水銀の疎水性部位はCA4へ挿入されないことが示唆された。また、目的4の水溶性ナノダイヤモンド(CA4)へのカリックス[4]チアクラウン－5（CA4SC5）の固定の際に、CA4SC5へリンカーの導入が困難であったことより、別の水銀捕捉材の検討を行った。新しい捕捉材の候補としては、[3.3](2,2')(4,4'－ビチアゾロファン)であり、本化合物が水銀イオンを捕捉することがH-NMR測定より分かった。しかし、本化合物の合成収率は低く、現在、精製方法や反応条件の最適化の検討を行っている。さらに、本ビチアゾロファンは架橋鎖へアミノ基を有するため、リンカーの導入が容易に行えることは確認済みである。最後に有機アルカリ化合物についてもCA4SC5との結合能を調査している。