权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

余剰の振動エネルギーを持つ中間体の起こすエン反応の反応動力学的解析

振动能过剩中间体引起烯反应的反应动力学分析

基本信息

批准号：
18K14205
负责人：
黒内寛明
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Research Foundation Itsuu Laboratory
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
财政年份：
2018
资助国家：
日本
起止时间：
2018-04-01 至 2022-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

有機化学の反応速度を考察する上での根幹となっているカノニカル遷移状態理論は、反応する分子の持つエネルギーが溶媒と完全な熱平衡状態にあるという仮定のもとでのみ成り立つ。しかし発生直後の活性中間体は激しい振動状態(熱い分子)となっており、より高いエネルギー分布に偏っている。その余剰の振動エネルギーが失われる前に次の反応が進行する場合、遷移状態理論が破綻するために従来の理論的枠組みでは選択性の予測・説明が困難である。また、遷移状態通過後のポテンシャルエネルギー曲面上の分岐過程に関しても、遷移状態通過に起因する特殊な運動状態が分岐方向を決定づける。当該年度の本研究では、昨年度までの進歩状況の項に書いた理由により、ノルボルネンへのトリフルオロ酢酸の付加反応の機構を引き続き精査している。本反応は重水素化された酸を用いると旧来の理論では説明できない生成物内の重水素分布を示す。本系においては、反応の途中で一時的に生成した中間体は余剰のエネルギーを有するとともに多数の分子種へと分岐するため、その解析によって化学反応理論の拡張を図った。現在、市販されていないノルボルネン誘導体を合成し、その反応性について実験・シミュレーションの双方から詳しい検討を行った。その結果、予想外なことに、トリフルオロ酢酸がノルボルネン誘導体の炭素ー炭素二重結合をプロトン化するという現象自体が非常に複雑な酸の多量体構造を経由していることが明らかとなった。また、反応動力学シミュレーションによって一つの遷移状態がいくつもの生成物に対応する分岐経路をたどることが明らかになった。この結果をまとめて論文化し投稿している。

The reaction speed of organic chemistry is investigated in the following ways: the basic principle, the theory of migration state, the molecular reaction, the solvent, the complete thermal equilibrium state, the stability, and the formation. The active intermediate is excited into a vibrational state (thermal molecule) after its formation. The residual vibration of the system is difficult to predict and explain in advance of the transition state theory. The divergence process on the curved surface is related to the transition state, and the divergence direction is determined by the transition state. When this year's study was conducted, the reasons for the progress of the previous year's study were discussed, and the mechanisms for the improvement of the production process were carefully examined. This paper describes the distribution of heavy water elements in the products of heavy water element conversion. This system is based on chemical reaction theory. Now, in the market, we can use all kinds of biological inducers to synthesize, and we can also use all kinds of biological inducers to discuss in detail. As a result, it is expected that the carbon and carbon double bonds of the organic compound will be formed. The transition state of the reaction kinetics is different from that of the reaction kinetics. The result of this discussion is that the culture of the country has been submitted to the United Nations.

项目成果

期刊论文数量（9）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Strong acid-promoted C-N bond cleavage of tetrahydroisoquinoline derivatives

强酸促进四氢异喹啉衍生物的C-N键断裂

DOI：
发表时间：
2019
期刊：
影响因子：
0
作者：
松永花穂;山内光陽;増尾貞弘;黒内寛明
通讯作者：
黒内寛明

超強酸を利用したテトラヒドロイソキノリン誘導体のトリアリールメタンへの変換反応

超强酸四氢异喹啉衍生物转化为三芳基甲烷的反应

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
Seiichiro Izawa;Naoto Shintaku;Masahiro Hiramoto;黒内寛明
通讯作者：
黒内寛明

Diprotonative stabilization of ring-opened carbocationic intermediates: conversion of tetrahydroisoquinoline to triarylmethanes

DOI：
10.1039/d0cc01969k
发表时间：
2020-07-28
期刊：
CHEMICAL COMMUNICATIONS
影响因子：
4.9
作者：
Kurouchi, Hiroaki
通讯作者：
Kurouchi, Hiroaki

ニトリルの分子内エン反応における動力学効果

腈分子内烯反应的动力学效应

DOI：
发表时间：
2020
期刊：
影响因子：
0
作者：
Y. Kurumisawa;T. Higashino;S. Nimura;Y. Tsuji;H. Iiyama;and H. Imahori;黒内寛明
通讯作者：
黒内寛明

Enhancement of the carbamate activation rate enabled syntheses of tetracyclic benzolactams: 8-oxoberbines and their 5- and 7-membered C-ring homologues

氨基甲酸酯活化率的提高使得能够合成四环苯并内酰胺：8-氧代伯宾及其 5 和 7 元 C 环同系物

DOI：
10.1039/d0ob02096f
发表时间：
2021
期刊：
Organic & Biomolecular Chemistry
影响因子：
3.2
作者：
Asuka Matsunami;Kazuki Takizawa;Shogo Sugano;Yusuke Yano;Hiroaki Sato;Ryo Takeuchi;松並明日香，伊藤佑太，安村勇気，鬼頭すずか，佐伯千歩，武内亮;松並明日香，尾木原渓，佐川潤，武内亮;松並明日香，尾木原渓，佐川潤，武内亮;Kurouchi Hiroaki
通讯作者：
Kurouchi Hiroaki