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フェノール類のＣ－Ｏ結合直接官能基化反応の開発

酚类C-O键直接官能化反应的进展

基本信息

批准号：
17J10124
负责人：
大木暁登
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2017
资助国家：
日本
起止时间：
2017-04-26 至 2019-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

平成30年度、研究計画に記載した「フェノール類のCーO結合およびアニリン類のCーN結合直接官能基化反応の開発」のうち、アニリン類のCーN結合変換反応の開発を中心に研究をすすめた。まず、アニリン類のCーN結合直接変換反応として、直接クロスカップリング反応を様々な金属触媒と配位子の組み合わせを用いて検討したが、平成30年度の成果であるジアリールアミンの水素化分解反応以外の反応は全く進行しなかった。そこで、次にCーN結合直接官能基化反応として、アニリン類から容易に合成できるアゾベンゼンのCーN結合変換反応の検討を行った。そして、パラジウム触媒およびルイス酸触媒存在下にアゾベンゼンを作用させると、2,2’-ジアミビフェニルが得られることを見つけた。本反応についてまず、反応条件を最適化して、基質適用範囲を調べた。対称なアゾベンゼンだけでなく、非対称なアゾベンゼンもこの反応に用いることができることを見出した。さらに、不斉配位子を有するパラジウム触媒を用いると、不斉反応にも応用できることも分かった。また、本反応はパラジウム触媒あるいはルイス酸触媒単独では進行しないことを確認し、協働触媒として働いたときのみ反応が進行することも確認した。

The research plan for 2010 stated that "the development of C-O-binding and C-N-binding direct functionalization reactions of C-O-binding and C-N-binding of C-O-binding and C-N-binding reactions of C-O-binding and C-N-binding of C-O-binding and C-N-binding reactions of C-O-binding and C-N-binding reactions of C-O-binding and C-N-binding." The results of the 30th year of Heisei University show that the direct conversion of C-N in combination with metal catalyst and ligand has been carried out completely. For this reason, we will conduct a discussion on the direct functionalization of C ~ N bonds and the easy synthesis of C ~ N bond conversion reactions in the Nailin class. In the presence of a catalyst or an acid catalyst, the reaction is initiated in the presence of a 2,2 ′-channel catalyst. The reaction conditions are optimized, and the matrix is adjusted. For example, if you want to use a computer, you can use a computer. In addition, the ligand has been used for a long time, and the ligand has been used for a long time. This is the first time I've ever seen a woman.