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Development of Remote Bismetalation Reaction of Alkenes via Chain Walking

链式行走烯烃远程双金属化反应的进展

基本信息

批准号：
22KJ2699
负责人：
菅野翔太
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Keio University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2023
资助国家：
日本
起止时间：
2023-03-08 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

(1)アリール基を有するアルケンの遠隔ジボリル化アリール基が導入されたアルケンを用いることで、環化過程を必要としない遠隔ジボリル化がわずかながら進行することを見出していたため、まず収率向上を目指して反応条件の検討を行なった。その結果、配位子、溶媒量および反応温度の調整により収率を70%超まで向上させることに成功した。続けて基質上の置換基の効果を調べたところ、置換基により収率に顕著な差がでることが分かった。置換基の効果により、本反応の鍵過程であるσ結合メタセシスに影響が出たと考えられる。(2)1,n-ジエンの遠隔ヒドロホウ素化・環化反応アルケン部位のボリルパラジウム化につづく遠隔官能基化として、1,n-ジエンとヒドロボランの反応を検討した。条件検討の結果、1,n-ジエン(n=7-9)から五員環部位を有するアルキルボランを得ることができた。形成されるC-B結合と分子内C-C結合が離れた位置に構築されており、従来なかった形式である遠隔ヒドロホウ素化・環化反応を達成した。さらに反応条件を変更することで、1,6-ジエン類のヒドロホウ素化・環化反応が高収率で進行することも見出し、1,6-ジエンとヒドロボランの反応によりボリルメチル基を有する五員環生成物を得ることに初めて成功した。本反応の有用性を示すための応用展開も行った。いくつかの生物活性物質の骨格として知られている3,4-ジアルキルピロリジンを、容易に入手可能なジアリルアミン類から一工程で構築できるだけでなく、導入されたホウ素官能基を用いたさらなる変換も可能であることを実証した。本研究成果は、The Journal of Organic Chemistry誌に掲載された。

(1)The distance between the base and the ring is necessary for the process of cyclization. The results, ligand, solvent amount and reaction temperature were adjusted to 70% of the reaction rate. The effect of substitution on the matrix is different. The effect of substitution on the bond process is discussed. (2)1 A study of the remotely-functionalized, 1, n-functionalized and anti-functionalized sites of the, n-functionalized and anti-functionalized sites was conducted. The results of conditional search are: 1,n-(n=7-9) The formation of C-B binding and intramolecular C-C binding is achieved by constructing a remote C-B binding site. The reaction conditions were changed to 1,6-ring type, and the reaction rate was high. The reaction rate of 1,6-ring type, and the reaction rate of 1,6-ring type were high. The utility of this system is demonstrated by the application of the system. The structure of bioactive substances is known to be 3,4-membered and easy to start. It is possible to construct a project to introduce their functional groups. The results of this study were published in The Journal of Organic Chemistry.