Development of precise recognition and reaction spaces based on a cage-shaped chiral supramolecular complex bearing functional groups

基于带有官能团的笼形手性超分子复合物开发精确识别和反应空间

• 批准号: 24655045
• 负责人: HIRAOKA Shuichi
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012-04-01 至 2014-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-24655045/
• 关键词: 超分子錯体; 分子認識; 不斉認識; らせん性; 自己組織化; Pt(II)錯体; キラル認識; 多座配位子

A cage-shaped supramolecular complex, which has a functionalyzed inner space, was constructed from disk-shaped hexa-monodentate ligands possessing chemically inequivalent two kinds of nitrogen donors and binuclear Pt(II) pincer complexes. In this complex, six nitrogen donor atoms are three-dimensionally arranged and thus dicarboxylic acid derivatives with appropriate molecular size are favorably bound in the helical complex. In addition, a chiral inner space was constructed by introducing asymmetric groups in the ligand molecules and optically active tartaric acid was highly selectively recognized in the chiral cage complex. A single crystal X-ray analysis and circular dichroism spectroscopy revealed that the helicity of the chiral cage complex changed upon binding chiral guest molecules.

由化学上不等价的两种氮给电子体和双核铂(II)钳形配合物构成了具有功能化内部空间的笼形超分子络合物。在该络合物中，六个氮给电子体原子是三维排列的，因此分子尺寸合适的二元酸衍生物很好地结合在螺旋络合物中。此外，通过在配体分子中引入不对称基团构建了手性内空间，并在手性笼合物中高度选择性地识别光学活性酒石酸。单晶X射线分析和圆二色谱分析表明，手性笼络合物的螺旋度随着手性客体分子的结合而发生变化。

项目成果

八面体型Pd(II)カプセルの自己組織化メカニズムの研究

八面体Pd(II)胶囊自组装机理研究

• 发表时间: 2013
• 作者: 辻本裕也;小島達央;平岡秀一
• 通讯作者: 平岡秀一

Selective Alternate Derivatization of the Hexaphenylbenzene Framework through a Thermodynamically Controlled Halogen Dance

• DOI: 10.1021/ol500041j
• 发表时间: 2014-02-07
• 期刊: ORGANIC LETTERS
• 影响因子: 5.2
• 作者: Kojima, Tatsuo;Hiraoka, Shuichi
• 通讯作者: Hiraoka, Shuichi

不安定アリールリチウムをリチオ化剤とする、ヘキサフェニルベンゼン骨格の選択的交互型トリリチオ化

使用不稳定芳基锂作为锂化剂选择性交替三锂化六苯苯骨架

• 发表时间: 2013
• 作者: 小島達央;平岡秀一
• 通讯作者: 平岡秀一

自己集合性カプセル錯体の形成機構の解明の実験的アプローチ(1) : 自己組織化の律速段階

阐明自组装胶囊复合物形成机制的实验方法（1）：自组装限速步骤

• 发表时间: 2014
• 作者: 辻本裕也;小島達央;平岡秀一
• 通讯作者: 平岡秀一

自己集合性カプセル錯体の形成機構の解明の実験的アプローチ(1) : 形成メカニズム

阐明自组装胶囊复合物形成机制的实验方法（1）：形成机制

• 发表时间: 2014
• 作者: 辻本裕也;平岡秀一
• 通讯作者: 平岡秀一