权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

アニオン性錯体の光励起状態を利用するラジカル型有機反応の開発

利用阴离子配合物的光激发态发展自由基有机反应

基本信息

批准号：
21K14623
负责人：
永島佑貴
金额：
$ 3万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

当該年度は、シリルボラン (Si-B) にアニオン性分子を配位させることで生じるアニオン性錯体「シリルホウ素アート錯体」に着目した。本錯体は、ケイ素アニオンの等価体としてアニオン反応に利用できることが知られているが、ラジカル反応への適用例は存在しなかった。そこで、以下の２つの戦略によって本錯体を活性化することで、ケイ素ラジカルの発生と続くラジカル反応への応用を検討した。(1) 一電子酸化による手法：光増感剤によるレドックス作用と組合せることで、可視光照射下、効率的にケイ素ラジカルが発生することを見出した。特に「不安定な第 2 級ケイ素ラジカル」を発生する手法を開発し、極めて高い基質一般性を有する「アルケンのヒドロシリル化反応」を開発した。(2) 光吸収可能な基質との錯軽視による手法：代表的なヘテロ芳香族2次元化合物であるキノリンに対して、アルキルリチウムによって脱芳香族化させた中間体とシリルボランの複合体を設計した。本錯体に可視光を照射することで、触媒を添加することなくケイ素ラジカルを発生できることを見出し、「キノリンへの脱芳香族的な炭素・ホウ素・ケイ素化反応」を開発した。さらに、合成した2-アルキル-3-シリル-4-ボリル-1,2,3,4-テトラヒドロキノリンのホウ素官能基やケイ素官能基を変換することで、本分子が医薬品探索における合成プラットフォームとして利用できることを見出した。これらの研究成果は、以下の学術雑誌に掲載された。(1) J. Org. Chem. 2022, doi: 10.1021/acs.joc.2c01885. (2) Nat. Commun. 2023, 14, 652.

When the year is over, the "Si-B" molecule is coordinated to the "Si-B" molecule,"Si-B" molecule is coordinated to the "Si-B" molecule. This article is about the application of this technology in the field of science and technology. The following two strategies are discussed: activation of the host cell, development of the host cell, and application of the host cell. (1)An electronic acidification method: light sensitive agent action combination, visible light irradiation, effective rate of the element to produce, can be seen In particular, the development of the method of "instability level 2" and the development of "stability level 2" are common to all high-level substrates. (2)The method of optical absorption is to design aromatic compounds, such as aromatic compounds, aromatic compounds and aromatic compounds. This is the case with visible light irradiation and catalyst addition. In addition, the synthesis of 2-amino-3-hydroxy-4-hydroxy-1,2,3,4-hydroxy-2-hydroxy-3-hydroxy-4-hydroxy-1,2,3,4-hydroxy-3-hydroxy-4-hydroxy-3-hydroxy-4-hydroxy-3-hydroxy-3-hydroxy-4-hydroxy-3-hydroxy-4-hydroxy-3-hydroxy-3-hydroxy-1-hydroxy-hydroxy-3-hydroxy-hydroxy-4-hydroxy-1-hydroxy-hydroxy-3-hydroxy-1-hydroxy-hydroxy-3-hydroxy-1-hydroxy-hydroxy-1-hydroxy-hydroxy-3-hydroxy-1-hydroxy-1-hydroxy-hydroxy-3-hydroxy-1-hydroxy-4-hydroxy-1-hydroxy-hydroxy-1-hydroxy- The results of this research are published in the following academic journals. (1) J. Org. Chem. 2022, doi: 10.1021/acs.joc.2c01885. (2) Nat. Commun. 2023, 14, 652.