フッ化物イオン共役電子移動を利用した可視光駆動型炭素－フッ素結合の還元反応の開発

利用氟离子共轭电子转移开发可见光驱动的碳氟键还原反应

• 批准号: 22K14685
• 负责人: 内倉 達裕
• 金额: $ 2.91万
• 依托单位: Gakushuin University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22K14685/
• 关键词: 有機フッ素化合物; EDA錯体; 炭素-フッ素結合活性化; 光電子移動; ラジカル付加反応; トリフルオロメチル基; ジフルオロメチル基

本研究では、リチウムイオンとフッ素の親和性を利用し、可視光を照射することによって電子移動と脱フッ素化を協奏的に起こすことによる炭素-フッ素結合の官能基化反応を目的としている。なお、電子移動はElectron-Donor-Acceptor(EDA)錯体を経由した光一電子移動を利用する。リチウム塩および塩基の存在下、トリフルオロメチルアレーンと電子豊富アルケンに対し可視光を照射することによって、ジフルオロメチレン化合物が得られることを見出した。すなわち、リチウムイオンとフッ素の相互作用により還元されやすくなったトリフルオロメチル基を有する化合物が、電子供与体とEDA錯体を形成し、そこに可視光を照射することによって、一電子移動、脱フッ素化が協奏的に進行し、ジフルオロメチルラジカルを生じる。このラジカル種をアルケンなどのラジカル受容体で捕捉することによって、ジフルオロメチレン化合物を生成する。反応機構解析によって、本反応はジフルオロメチルラジカルを経由して進行することが確認された。また、理論化学的手法を用いることによって、一電子移動と脱フッ素化過程は協奏的に進行していることが示唆された。さらに、アルケンの代わりに水素供与体を用いて同様の条件下反応を行うことによって、ジフルオロメチル基を有する生成物が得られることを見出した。ジフルオロメチル基は、ヒドロキシ基やスルファニル基の生物学的等価体として知られており、医薬品への利用が期待されている。このように、光一電子移動と脱フッ素化を協奏的に起こすことによるトリフルオロメチル基の炭素-フッ素結合の還元反応を見出すことに成功した。

In this study, the electron transfer of では, リチウムイオンとフッ素, the affinity of the element, and the visible light irradiation were used. It is a functionalized anti-condensation compound that combines carbon and phenylalanine.なお、Electron-Donor-Acceptor(EDA) is a mismatched body made of した光一electron-mobile をutilizationする. In the presence of リチウム塩および塩基の, トリフルオロメチルアレーンと电豊富アルケンに対しVisible light irradiation することによって, ジフルオロメチレン compound がget られることを见出した.すなわち、リチウムイオンとフッ素のInteractionにより returned to the original formされやすくなったトリフルオロメチルbased する compound が, electron donor とEDA The formation of the wrong body, the irradiation of visible light, the movement of one electron, The に progress of the がががししジフッルオロメチルラジカルを生じる is removed.このラジカルkind をアルケンなどのラジカルReceiver でCaptureすることによって, ジフルオロメチレン compound をGeneration する. The analysis of the reaction mechanism is done by によって.また, the method of theoretical chemistry is carried out in concert with the いることによって, and the movement of one electron and the process of phosphatization are carried out in harmony with the していることが Show された.さらに、アルケンの代わりにhydrogen supply and body use いてUnder the same conditions as the reaction を行うことによって, ジフルオロメチルを有する成物が得られることを见出した. Biotechnology The isotope body is known and the medicine is used and the medicine is expected to be used.このように, light-electron movement and とフッsolarization をconsonance of こすことによるトリThe combination of フルオロメチル-based carbon and フッe element has been successful in reducing the oxidation reaction.

项目成果

リチウムイオンを利用したトリフルオロメチル基の可視光駆動型一電子還元によるジフルオロアルカンの合成

利用锂离子可见光驱动三氟甲基单电子还原合成二氟烷烃

• 发表时间: 2023
• 作者: 内倉達裕;圷楓愛;谷晴奈;秋山隆彦
• 通讯作者: 秋山隆彦

リチウムイオンを利用した、トリフルオロメチル基の可視光駆動型一電子還元によるジフルオロアルカンの合成

利用锂离子可见光驱动三氟甲基单电子还原合成二氟烷烃

• 发表时间: 2023
• 作者: 圷楓愛;谷晴奈;内倉達裕;秋山隆彦
• 通讯作者: 秋山隆彦