Isolation of the Oxido-Bridged Ru(IV)-Ru(IV) Dinuclear Complexes - Development of Model Compounds of Reaction Intermediates in Nature -

氧化桥 Ru(IV)-Ru(IV) 双核配合物的分离 - 自然反应中间体模型化合物的开发 -

• 批准号: 22K14696
• 负责人: 三澤 智世
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Sophia University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22K14696/
• 关键词: ルテニウム(IV)二核錯体; 酸素二重架橋構造; 酸化反応; 酸素架橋錯体

本研究では酸素（オキシド）が2つのIV価ルテニウム（Ru(IV))間を架橋した一連の二核錯体の創製と系統的な物性評価を目指している。支持配位子としてピリジルアミン三座配位子ただ一種類を用いる。本年度はオキシド二重架橋コア上に炭酸イオン、炭酸水素イオン、あるいは酢酸イオンが架橋したRu(IV)-Ru(IV)二核錯体を単離した。炭酸イオンおよび炭酸水素イオン架橋錯体において、X線構造解析、物性および反応性評価とりわけ基質のC-H結合酸化反応に対する評価を行った。いずれの錯体も、可溶性メタンモノオキシゲナーゼ（sMMO）の推定活性種Qの構造類似体となり得ると考えている。Ru(IV)-Ru(IV)二核錯体のRu(IV)-O2-Ru(IV)コアには電子スピンの寄与が残り、その構造パラメータは対応するRu(III)-Ru(IV)（実質Ru3.5-Ru3.5）二核錯体と比較してやや異なった。それぞれのpKaおよび酸化還元電位を測定し、錯体の結合解離自由エネルギー（BDFE_C-H）をそれぞれ84.3および92.7 kcal mol-1と明らかにした。4種類の環状有機化合物の化学量論的酸化反応を行い、その反応過程について考察した。いずれも明らかに反応は進行したものの、Bell-Evans-Polanyi式に基づく解析が困難であった。ガスクロマトグラフィーによる生成物解析の結果と併せて、それぞれの反応において生成物が多岐にわたることが示唆された。今後の検討課題として重要な指針を得た。

This study で は acid element (オ キ シ ド) が 2 つ の IV 価 ル テ ニ ウ ム (Ru) (IV) を bridging し た の in a row two nuclear misprinted の created と system な property evaluation 価 を refers し て い る. Support for positions と, てピリジ, てピリジ, ア, てピリジ, three positions ただ, one type of を for る る. This year's は オ キ シ ド double bridge コ ア に on carbon acid イ オ ン, carbon acid water element イ オ ン, あ る い は boggy acid イ オ ン が bridging し た Ru Ru (IV) (IV) - two nuclear misprinted を 単 from し た. Carbon acid イ オ ン お よ び carbon acid water イ オ ン bridging misprinted に お い て, X-ray structural analysis, physical property お よ び anti 応 sex review 価 と り わ け の C - H matrix inverse acidification 応 に す seaborne る review 価 を line っ た. い ず れ の misprinted も, soluble メ タ ン モ ノ オ キ シ ゲ ナ ー ゼ presumption (sMMO) の activity of Q の structure similar body と な り must る と exam え て い る. Ru Ru (IV) (IV) - two nuclear misprinted の Ru Ru (IV) (IV) - O2 - コ ア に は electronic ス ピ ン の send が り residue, そ の tectonic パ ラ メ ー タ は 応 seaborne す る Ru (III) - Ru (IV) (be qualitative Ru3.5 - Ru3.5) two nuclear misprinted と compare し て や や different な っ た. そ れ ぞ れ の pKa お よ び acidification and yuan potentiometric determination of を し, misprinted の combining dissociative free エ ネ ル ギ ー (BDFE_C - H) を そ れ ぞ れ 84.3 お よ び 92.7 kcal mol - 1 と Ming ら か に し た. The acidification reaction of four types of <s:1> cyclic organic compounds <e:1> based on the chemical quantity theory of acidification reaction 応を and そ reaction 応 processes に て て て were investigated to examine the <s:1> た た. い ず れ も Ming ら か に anti 応 は for し た も の の, Bell - Evans - Polanyi type に づ く parsing が difficult で あ っ た. ガ ス ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー に よ る products and analytic results の と せ て, そ れ ぞ れ の anti 応 に お い て products more が toki に わ た る こ と が in stopping さ れ た. In the future, 検 検 will discuss the topic と て て important な pointer を た.

项目成果

Isolation of Oxido/Hydroxido-Bridged Diruthenium Complexes as Model Compounds of sMMO

作为 sMMO 模型化合物的氧化/羟基桥联二钌配合物的分离

• 发表时间: 2022
• 作者: 三澤智世;真船颯太;長尾宏隆
• 通讯作者: 長尾宏隆

酸素二重架橋コアを有するRu(IV)-Ru(IV)二核錯体によるC-H酸化反応

含氧双交联核的 Ru(IV)-Ru(IV) 双核配合物的 C-H 氧化反应

• 发表时间: 2022
• 作者: 三澤智世;長尾宏隆
• 通讯作者: 長尾宏隆

Studies on the C-H Bond Activation of Aromatic Compounds by Ru(IV)-Ru(IV) Doubly Oxido-Bridged Complex with a Carbonato Ligand

碳酸配体Ru(IV)-Ru(IV)双氧化桥配合物活化芳香族化合物C-H键的研究

• 发表时间: 2022
• 作者: 三澤智世;長尾宏隆
• 通讯作者: 長尾宏隆