白金をテンプレートとした非対称ポルフィリノイドの精密合成法開発と機能化

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本年度は、主として以下三点の研究で大きな進展があった。1.ABCD ポルフィリンの脱水的芳香環化反応の収率を塩基、溶媒、脱水条件を変更することで最適化することができた。加えて当該合成法を活用し、ワンポットで光学活性なポルフィリン白金錯体を得ることに成功した。得られた化合物はキラルHPLCにより光学分割が可能で、CD吸収に活性であることがわかった。現在本内容で論文投稿を行う予定である。2.らせん状の光学活性な白金錯体が優れた円偏光燐光を示すことを見出した。また三重項の速度論を用いた円偏光燐光の基礎理論を確立することに成功した。本内容はChemistry of Materials 誌に掲載された。(Chem. Mater. 2022, 34(17), 7959-7970)本論文の内容は当該研究分野を大きく発展させる指針となると考えられる。3.トリプチセンの芳香環のうち、少なくとも一つがヘテロ環に置換されたヘテロトリプチセンは新たな物性が期待できる一方で合成が困難であるため、あまり報告例がない。我々は光学活性なヘテロトリプチセン類の合成法を開発した。得られた化合物は溶媒に依存した円偏光蛍光を示した。さらに本化合物は白金との錯形成により円偏光燐光を示すことがわかった。さらに上記概要2の円偏光燐光の基礎理論を用いた理論解析により、当該本内容はChemical Communications 誌に掲載された。(in press)