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開閉運動性を有する多核金属錯体の集合・包接・発光に基づく機能創成

基于具有开/关运动的多核金属配合物的聚集、包含和发光的功能创建

基本信息

批准号：
16J02191
负责人：
井上僚
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2016
资助国家：
日本
起止时间：
2016-04-22 至 2019-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

1: 芳香族性は炭化水素誘導体などの光学特性の制御と理解のために長く重要視されてきたが、燐光発光を志向した遷移金属錯体に関しては詳細な理解がなされていない。前年度までに当該研究者は、trans-bis(β-iminoaryloxy)Pt(II)錯体を用いて、はじめて燐光発光特性と芳香族性の相関を実験的・理論的に明らかとした。本年度はこれらの研究を欧州の化学系学術誌へフル論文として (Inoue et al., Chem. Eur. J. 2019, 25, 3650-3661) 発表できた。2: アルキル鎖で渡環した新規白金錯体を合成し alkyl CH-Pt 相互作用について調査した。単結晶 X 線構造解析と、DFT 計算、NBO 計算による精査の結果、CH-Pt 間に水素結合性の相互作用が存在していることが明らかとなった。本研究によってalkyl 鎖のCH 活性化の位置の制御方法のためのコンセプトの提示がなされた。これらの研究を欧州の化学系学術誌へフル論文として (Eur. J. Inorg. Chem. 2018, 4771-4778) 発表できた。3: 本年度、当該申請者は渡環型Pt(II)錯体が示すAIE メカニズムのさらなる解明のため、結晶中における金属-金属相互作用が発光とその失活過程にどのように影響を及ぼすのかを、ONIOM 計算で取り入れる相互作用の種類を制御することで検討した。その結果、1.本系の発光は Pt-Pt間の距離が長い3MLCT 状態と、Pt-Pt間の距離が短い3MMLCT 状態の二状態から起こる2. 発光の熱失活は、モノマーのみが励起状態の 3MLCT 状態から配位平面が歪むことで起こる3. ダイマーが励起状態となった3MMLCT 状態由来の失活経路は存在せず、モノマーとして失活するということが明らかとなった。

1. Aromatic hydrocarbon elicitor and its optical properties are important for understanding the long term vision, phosphorescence and migration of metal complexes. In the past year, the researchers have been working on the theory of trans-bis(β-iminoaryloxyl)Pt(II) complex. This year's journal of chemistry in Europe (Inoue et al., Chem. Eur. J. 2019, 25, 3650-3661). 2: Investigation of Alkyl CH-Pt Interaction The results of X-ray structural analysis, DFT calculation and NBO calculation show that the interaction between CH-Pt and water-element binding exists. This study aims to provide some suggestions for the control of CH activation sites in alkyl chains. Academic Journal of the Department of Chemistry of Europe Chem. 2018, 4771-4778). 3: This year, when the applicant transits the cyclic Pt(II) complex, the metal-metal interaction in the crystallization process, the influence of the metal-metal interaction on the inactivation process of the luminescence process, and the ONIOM calculation, the type of interaction involved is discussed. The results are as follows: 1. The distance between Pt and Pt in this system is long, 3MLCT state, and the distance between Pt and Pt is short, 3MMLCT state, 2 MMLCT state and 2 MMLCT state. Thermal inactivation of light emission, excitation state 3MLCT state 3. 3MMLCT Status Deactivation Circuit Exist