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可視光レドックス触媒による炭素-炭素結合切断を利用した分子骨格の構築と変換

使用可见光氧化还原催化剂进行碳-碳键断裂的分子骨架的构建和转化

基本信息

批准号：
22K15248
负责人：
有地法人
金额：
$ 3万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22K15248/
关键词：
可視光レドックス触媒ラジカルアジド結合切断骨格変換

项目摘要

近年の光レドックス触媒の発展により、アルコールの強固な炭素-炭素結合を可視光照射という穏和な条件で切断することが可能になった。その有用性を拡張するべく、本研究では環状アルコールの開環を伴うアジド化反応の開発を目的としている。生じる鎖状生成物が有するアジド基とカルボニル基の反応性を利用して環化することで、環状アミンへの骨格変換と医薬化学における誘導体合成への貢献が期待できる。当該年度においては、3級シクロペンタノールをモデル基質として用いて、触媒やアジド化剤、溶媒などの反応条件の検討を行った。その結果、目的物である鎖状アジドを低収率ながらも単離することに成功した。副生物を精査したところ、アジド基ではなく、クロロ基や水素原子が取り込まれた鎖状化合物が生成していることがわかった。触媒のクロリド配位子が塩素源となって、炭素-炭素結合の切断によって生じる炭素ラジカル中間体がクロロ化されたものと考えられる。また重溶媒を用いた対照実験によって、溶媒として用いたアセトニトリルからの炭素ラジカル中間体への分子間水素原子移動（HAT）によって、水素化体が生じていることを明らかにした。

In recent years, the development of photocatalysts has become more and more difficult due to the strong carbon-carbon bond, visible light irradiation and other conditions. The purpose of this study is to explore the relationship between the open loop and the closed loop. It is expected that the synthesis of inducer will contribute to the utilization of cyclic, cyclic, and catalytic properties of the locked products. During the year, a study was conducted on the reaction conditions of the catalyst, solvent and substrate. The result, the target, the lock, the low probability of success. Parabiotic substances are produced by the formation of lock-like compounds based on the formation of hydrogen atoms. The complex ligands of catalysts are the source of carbon atoms and the carbon intermediates that are produced when carbon-carbon bonds are cut off. In addition, the solvent is used for the production of carbon intermediates and intermolecular water atom transfer (HAT).