小員環の特性を活用した生理活性物質及び機能性分子の合成

利用小环特性合成生理活性物质和功能分子

• 批准号: 14J07573
• 负责人: 有地 法人
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2014
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2014-04-25 至 2016-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14J07573/
• 关键词: 小員環; シクロブテン; 面性不斉; 不斉記憶

昨年度、小員環を有するステロイド誘導体の合成研究において、縮環シクロブテンの環拡大反応という予期せぬ化学反応を見出した。この反応は、縮環シクロブテンの熱的電子環状反応によって生成する単離不可能なcis,trans-シクロアルカジエン短寿命中間体を経由することが示唆されたが、今年度はその面性不斉という興味深い性質に着目することで、その存在を実験的に証明することに成功した。具体的には、光学活性な縮環シクロブテンを調製し、生成物である中員環縮環インドリンに不斉が転写されるかどうかを詳細に調べた。その結果、8員環短寿命中間体を生じる基質では、不斉が完全に生成物へと転写されたのに対し、9員環中間体を生じる基質では、不斉は全く転写されなかった。この結果は、trans-シクロアルケンのラセミ化半減期が環の員数に大きく依存することに一致する。またsp2炭素や酸素原子が基質の環内に含まれると、短寿命中間体の立体的安定性が高まり、ラセミ化の度合いが軽減された。さらには、テトラジンを用いたDiels-Alder反応によって短寿命中間体を捕捉することにも成功し、この反応においても不斉転写を確認することができた。結果的に本反応は、中間体の面性不斉を介する不斉記憶という非常に珍しい例となり、有機合成だけでなく分子不斉化学の観点からも意義深い結果が得られたと言える。今後、面性不斉短寿命中間体を経由した反応のさらなる発展が期待される。

Last year, there was a large amount of chemical reaction in the field of synthetic research, chemical reaction and chemical reaction in the environment. It is not possible to cause a negative impact on the electrical environment of the electronic environment. It is not possible for the cis,trans- environment to cause damage in the short life span. In the short life cycle, it is not possible for the vehicle to be instigated in the short life span. This year, there is a significant impact on the quality of the product, and there is a sign of success. The specific information about the optical activity is different. In the product system, the equipment in the product system is required to write the information. According to the results of the test, 8 members of the short-life health system, the full-life product system, the 9-member system, and the full-life cycle were used. The results show that the number of environmental personnel in the half-cycle period is very large, and the trans- is consistent with each other. Sp2 carbon and acid atoms are stable and stable in the environment with short-life and medium-life. Use the Diels-Alder counter to capture the body in the short lifespan, make the success, or write the confirmation that the body is successful. Results the results show that the chemical reaction of organic synthetic compounds is very important, and the chemical properties of organic synthetic compounds are very important. the results show that the chemical reaction is very important, and the chemical reaction is very important. In the future, the short life span of the body is expected to increase in the future.

项目成果

面性不斉短寿命中間体を経る縮環シクロブテンの環拡大反応

通过平面不对称短寿命中间体进行稠合环丁烯的扩环反应

• 发表时间: 2015
• 作者: 有地法人;山田健一;山岡庸介;高須清誠
• 通讯作者: 高須清誠

Synthesis of Steroidal Derivatives Bearing a Small Ring Using a Catalytic [2+2] Cycloaddition and a Ring-Contraction Rearrangement

使用催化 [2 2] 环加成和缩环重排合成带有小环的甾体衍生物

• DOI: 10.1016/j.tet.2014.11.065
• 发表时间: 2015
• 期刊: Tetrahedron
• 影响因子: 2.1
• 作者: Norihito Arichi;Kenji Hata;Yoshiji Takemoto;Ken-ichi Yamada;Yousuke Yamaoka;Kiyosei Takasu
• 通讯作者: Kiyosei Takasu

Synthesis of Steroid Derivatives Bearing a Small Ring for the Conformational Fixation of D-Ring Side Chain

用于 D 环侧链构象固定的带有小环的类固醇衍生物的合成

• 发表时间: 2014
• 作者: Norihito Arichi;Kenji Hata;Yoshiji Takemoto;Ken-ichi Yamada;Yousuke Yamaoka;Kiyosei Takasu;Ｋｉｙｏｓｈｉ Ｔｏｍｉｏｋａ;K. Yamada;K. Yamada;山田健一;山田健一;山田健一;山田健一;K. Yamada;山田健一;山田健一;山田健一;山田健一;山田健一;山田健一;山田健一;山田健一;山田健一;山田健一;山田健一;K. Yamada;K. Yamada;K. Yamada;K. Yamada;山田健一;K. Yamada;K. Yamada;K. Yamada;K. Yamada;山田健一;山田健一;山田健一;山田健一;K. Yamada;K. Yamada;山田健一;山田健一;K. Yamada;K. Yamada;山田健一;山田健一;山田健一;K. Yamada;K. Yamada;K. Yamada;K. Yamada;山田健一;K. Yamada;山田健一;山田健一;K. Yamada;K. Yamada;山田健一;山田健一;山田健一;K. Yamada;K. Yamada
• 通讯作者: K. Yamada

パラジウム触媒を用いた縮環シクロブテンのアリール化を伴う環拡大反応

钯催化的扩环反应涉及稠合环丁烯的芳基化

• 发表时间: 2014
• 作者: 有地法人;山田健一;山岡庸介;高須清誠
• 通讯作者: 高須清誠