表面和周波発生(SFG)分光法による電極反応中間体の構造決定

通过表面和频发生（SFG）光谱法测定电极反应中间体的结构

• 批准号: 10740314
• 负责人: 叶 深
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 1999
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-10740314/
• 关键词: 和周波発生(SFG); 構造・配向; 自己組織化単分子層(SAM); 水分子; 水素結合; 秩序性; 表面・界面; 固液界面; 水素終端化Si(111); 多光子吸収; 鎖長依存性

振動分光測定は電極反応における反応生成物や中間体などの識別に重要な手段である。しかしながら、従来の振動分光測定は表面選択性をもっていなかった。本研究で用いる二次非線形光学の手法の一つである和周波発生法(Sum Frequency Generation,SFG)は、高い界面選択性と高感度に加え、固液界面における電子移動や構造変化のダイナミックスを解明することが可能とされている。平成10年から二年間にわたって、奨励研究(A)のご支援により、SFG分光システムを構築し、その場SFG測定を展開してきた。初年度において、SFG測定の第一歩として、固気界面を主な研究目標とし、原子レベルで水素終端化されたSi(111)表面のSi-H伸縮振動の観察に成功した。特に光照射下でSi-Hの安定性について調べ、1064nmに比べると、可視光の波長が532nmの場合は、Si-H種がより速く減衰することがわかった。平成11年度では、目標の固液界面のPFG測定の実現を目指し研究してきた結果、単分子レベルで固液界面の分子構造の観察に成功した。まず、自己組織化単分子層(SAM)で修飾された石英を試料として用い、電解質溶液中でSAMや界面水分子の構造について調べた。バルクにある水分子と比べると、界面における水分子は、より秩序的に配列することをSFG測定から明らかにした。アミノ基で終端化されたSAMの場合では、SFGスペクトルの強度は溶液のpHによって大きく影響され、特に酸性溶液中では強いSFGスペクトルが得られた。これはSAM末端のアミノがプロトン化され、界面に電気二重層の電場が形成されたため、SFG信号が増強されたことを意味する。さらに、石英表面に金の薄膜を蒸着し、その裏面から金/溶液界面へ光を入射させ、金/溶液界面のSFG測定に成功した。金表面にフェロセニルウンデカンチオールSAMを形成し、電極電位を制御しながら、固液界面におけるフェロセン部位の電子移動が起こる場合、SAM構造と界面水分子の構造を追跡し、非常に興味あるデータが得られた。これから、さらに高感度かつ超高速で界面における吸着分子の構造変化や電子移動のダイナミックスの研究の展開して行きたいと思う。

Vibration spectrophotometry is an important な means of である for the determination of <s:1> electrode reverse 応における reverse 応 products や intermediates な and <s:1> for the identification of に. <s:1> ながら and 従 are used to <s:1> vibrational spectrophotometry for the determination of <s:1> surface selectivity 択 を って って な な な な った. This research で い る quadratic nonlinear optical の gimmick の a つ で あ る and Frequency 発 body (Sum Frequency Generation, SFG) interface sentaku は, high い と degree of Gao Gan に え, solid-liquid interface に お け る electronic mobile や structure - the の ダ イ ナ ミ ッ ク ス を interpret す る こ と が may と さ れ て い る. Pp.47-53 10 years か ら 2 years に わ た っ て and reward research (A) の ご support に よ り, SFG spectral シ ス テ ム を constructing し, そ の field determination of SFG を expand し て き た. Early annual に お い て, determination of SFG の first step と し て を main な research target, solid 気 interface と し, atomic レ ベ ル で water element terminal change さ れ た の Si Si (111) surface -h stretching vibration の 観 examine に success し た. Trevor に で Si - H の stability under light に つ い て べ, 1064 nm に than べ る と, visible light の 532 nm wavelength が の occasions は, Si - H が よ り speed く damping す る こ と が わ か っ た. Pp.47-53 11 で は, target の solid-liquid interface の PFG determination の be presently を refers し research し て き た results, 単 molecular レ ベ ル で solid-liquid interface の molecular structure の 観 examine に success し た. ま ず, their organized 単 molecular layer (SAM) で modified さ れ た quartz を sample と し て in い, electrolyte solution で SAM や の interface water molecules structure に つ い て adjustable べ た. バ ル ク に あ と る water molecules than べ る と, interface に お け は る water molecules, よ に り order match column す る こ と を determination of SFG か ら Ming ら か に し た. ア ミ ノ base で terminal change さ れ た SAM の occasions で は, SFG ス ペ ク ト ル の strength の は solution pH に よ っ て big き く influence さ れ, に acid で は strong い SFG ス ペ ク ト ル が must ら れ た. こ れ は SAM end の ア ミ ノ が プ ロ ト ン change さ れ, interface に electric 気 の electric double layer が form さ れ た た め, SFG signal が raised strong さ れ た こ と を mean す る. さ ら に の に gold film, quartz surface を steamed し, そ の inside か ら へ を incident light gold/solution interface さ せ, gold/solution interface の determination of SFG に successful し た. Gold surface に フ ェ ロ セ ニ ル ウ ン デ カ ン チ オ ー ル SAM を し, electrode potential を suppression し な が ら, solid-liquid interface に お け る フ ェ ロ セ back の electronic mobile が ン こ る occasions, SAM structure の と interface water molecules を tracing し, very に tumblers あ る デ ー タ が must ら れ た. こ れ か ら, さ ら に Gao Gan degrees か つ ultra-high-speed で interface に お け る sorption の structural variations change や molecular electronic mobile の ダ イ ナ ミ ッ ク ス の study の started し て line き た い と う.

项目成果

Abe, M.: "Electrochemical and infrared spectroelectrochemical characterization of self-assembled monolayers of a carbonyl-coordinated trinuclear ruthenium complex on a gold electrode"Electrochemistry. 67. 1162-1164 (1999)

Abe，M.：“金电极上羰基配位三核钌络合物自组装单层的电化学和红外光谱电化学表征”电化学。

Ye, S.: "An Attenuated Total Reflection Fourier Transform Infrared Spectroscopy Study of the Adsorption of Organic Contaminants on the Hydrogen Terminated Si(111) Surface in Air"Appl. Phys. Lett.. 75. 1562-1564 (1999)

Ye, S.：“空气中氢封端 Si(111) 表面有机污染物吸附的衰减全反射傅里叶变换红外光谱研究”

Ye,S.: "Anisotropic dissolution of an Au(111)electrode in perchloric acid solution containing chloride anion investigated by in situ STM-the important role of adsorbed chloride anion." Langmuir. Vol.15. 807-812 (1999)

Ye,S.：“通过原位 STM 研究 Au(111) 电极在含有氯阴离子的高氯酸溶液中的各向异性溶解 - 吸附氯阴离子的重要作用。”

Naohara,H.: "Epitaxial Growth of Palladium Layer on an Au(100) Electrode." J.Electroanal.Chem.(in press). (1999)

Naohara, H.：“Au(100) 电极上钯层的外延生长。”

Uosaki, K.: ""Electronic and Morphological Structures of Semiconductor Electrodes" Chapter 41, in Interfacial Electrochemistry"Marcel Dekker, INC.. 19 (1999)

Uosaki, K.：“界面电化学中的“半导体电极的电子和形态结构”第 41 章”Marcel Dekker, INC.. 19 (1999)