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超親水性及び超撥水性酸化チタン表面における分子構造の研究

超亲水和超疏水氧化钛表面的分子结构研究

基本信息

批准号：
17029003
负责人：
叶深
金额：
$ 3.2万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

紫外(UV)光の照射による酸化チタン(TiO_2)表面の超親水性の発現が藤嶋らにより報告された以来、広く注目されているが、その発現機構については分子レベルで未だ解明されていない。本研究では、この機能発現機構を明らかにするため、界面分子構造に敏感の和周波発生(SFG)測定を用い、TiO_2薄膜の表面における分子構造の動的変化を分子レベルでその場評価し、TiO_2薄膜の光触媒活性とその界面分子構造との相関の解明を目指す。TiO_2としては、ゾルゲル薄膜またはナノ粒子の薄膜を用いた。UV光誘起触媒反応のモデルとして、ラングミュア・プロジェット(LB)法によりアラキジン酸分子(AA)の単分子膜や多層膜、または自己組織化法によりアルキルシランの単分子膜を、TiO_2薄膜表面にそれぞれ構築した。AA単分子膜のSFGスペクトルにおいては、AA末端のメチル(CH_3)基のC-H伸縮振動に由来する三本のピークが2880、2940と2970cm^<-1>付近に強く、メチレン(CH_2)基に由来するピークは2850と2920cm^<-1>付近に弱く観測された。AAがall-trans配向で基板表面に密に配列する場合、CH_2基がSFG不活性であることを考えると、膜内にgauche欠陥が存在することを示した。一方、UV光で照射すると、SFGスペクトルに大きな変化が見られ、膜の光誘起酸化反応が進行していることを示した。UV照射5分後、AA末端CH_3基のピーク強度が初期強度の1/5以下まで下がったが、CH_2基のピーク強度には殆ど変化が見られなかった。約7分後、CH_2基のピーク強度も減少に転じ、最終的にCH_3基と共に観測できなくなった。これらの測定結果から、AAのUV光誘起酸化反応は二段階で進行していることが分かった。TiO_2表面における他の有機分子膜の光酸化機構についても検討し、膜構造と基板との相互作用の効果について明らかにした。さらに、UV照射に伴うTiO_2表面の親水化過程において、TiO_2表面水酸基及び界面水分子の構造変化についてもその場で調べた。乾燥アルゴン雰囲気下でUV照射または酸素プラズマ処理TiO_2表面では、3200と3400cm^<-1>付近の水素結合した水分子によるSFGピークに加え、3750cm^<-1>付近に鋭いピークが観測された。後者はTiO_2表面水酸基によるものであると考えられる。水で濡らした後で同様の測定を行ったところこの3750cm^<-1>付近のピークは大きく増大したことから、TiO_2親水化発現に伴い表面水酸基に構造変化が起こっていることが示唆された。

Ultraviolet (UV) light irradiation caused by acidification of TiO_2 surface development of super-hydrophilic properties of the vine, since the report, attention has been paid to the development of the mechanism, the molecular structure has not been resolved. In this study, the mechanism of function development was investigated, the sensitive and cyclic generation (SFG) of interfacial molecular structure was determined, the dynamic change of molecular structure on the surface of TiO_2 thin film was evaluated, and the photocatalytic activity of TiO_2 thin film and the correlation between interfacial molecular structure and SFG were analyzed. TiO_2 thin films can be used as thin films of particles. UV photoinduced catalytic reaction is characterized by the formation of molecular films and multilayer films of AA molecules by LB method and TiO_2 thin films by self-organization method. The origin of C-H stretching vibration of AA single molecular film SFG is 2880 cm, 2940 cm and 2970 cm, respectively. The origin of AA single molecular film SFG is 2850 <-1>cm and 2920 cm, respectively<-1>. AA all-trans alignment is closely aligned on the surface of the substrate, CH_2-based SFG is inactive, and gauche is absent in the film. On the one hand, UV light irradiation, SFG, photo-induced acidification of the film can be observed. After 5 minutes of UV irradiation, the intensity of CH_3 group at AA terminal decreased to less than 1/5 of the initial intensity, and the intensity of CH_2 group decreased to less than 1/5 of the initial intensity. About 7 minutes later, the intensity of CH_2 base decreased, and the final CH_3 base decreased. The UV light induced acidification reaction of AA was carried out in two stages. The mechanism of photoacidification of TiO_2 surface and other organic molecular films, the interaction between film structure and substrate, and the effect of photoacidification on TiO_2 surface In addition, UV irradiation is accompanied by the hydrophilic process of TiO_2 surface, the structural change of TiO_2 surface water acid group and interface water molecule, and the field modulation. The surface of TiO_2 was treated by UV irradiation at 3200 cm ~ 3400 cm <-1>~ 3750 cm<-1>. The latter is composed of two groups of TiO_2. The <-1>structure of TiO_2 hydrophilic reaction system was studied.