高反応性オキセタン誘導体の立体選択的合成法の開発とその反応性に関する研究

高活性氧杂环丁烷衍生物立体选择性合成方法的建立及其反应性研究

• 批准号: 10750610
• 负责人: 安部 学
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 1999
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-10750610/
• 关键词: オキセタン; 光[2+2]環化反応; 位置選択性; 立体選択性; ビニルスルフィド; 硫黄原子効果; カルボニル化合物; 励起状態; 光「2+2」環化付加反応; 電子移動; 光・アルドール反応; アルドール誘導体; ケテンシリルアセタール

高歪みエネルギーと酸素原子を有する3員環化合物(オキシラン)を用いる環開裂反応は、有機化合物を構築する際の重要な一段階として認識されていることは言うまでもない。一方、同様に高い反応性を示すと考えられる4員環化合物(オキセタン誘導体)の合成的利用は、限られたものに留まっているのが現状である。その大きな要因としては、それらオキせタン誘導体の位置及び立体選択性の制御が困難であったことが挙げられる。位置及び立体選択的なオキセタン誘導体の合成法が確立出来れば、現時点で合成上問題とされる点の解決法と成りうる事は明らかである。その観点に基ずき、我々はケテンシリルアセタール類とカルボニル化合物との光反応を設計し、その反応を詳細に検討してきた。本年度は、平成10年度で見いだした研究をさらに発展させる事を目的とし、新規なオキセタン誘導体の位置及び立体選択的合成法の確立に挑戦した。その結果、位置及び立体選択的なオキセタン生成に対する硫黄原子の電子的効果を新たに発見した。すなわち、ビニルスルフィドをカルボニル化合物との光[2+2]環化反応に用いることで、合成化学的に興味深い3-アルキルチオオキセタンの立体選択的合成に成功した。我々が新規に見いだしたこの硫黄原子のオキセタン生成に対する効果は、光[2+2]環化反応におけるbreakthrough的発見であり、今後更なる発展が期待される。

In the presence of high temperature, high The high reactivity of one side and the same body indicates the utilization of the synthesis of 4-member compounds (compounds). It is necessary to control the location of the body and the location of the body due to the location of the body and the selection of the stereoscopy. it is necessary to control the location of the body and the location of the body. The location and stereoscopic selection of the system synthesis method ensures that the problem in the synthesis of the location and time points can be solved by solving the problems in the synthesis process. You need to know how to use the light reflection device, the light reflection device. In this year's and Pingcheng's 10 years, we will see that the purpose of the project, the position of the body and the synthesis method of the stereoscopic selection will be selected in this year. The results, location, and stereoscopic selection have resulted in new results for the generation of sulfur atom electricity. [2] the synthesis of stereoselectives for environmental reaction and synthetic chemistry has been successful. In our new regulations, sulfur atoms are used to generate environmental pollution. We are now looking forward to the future development of the breakthrough.

项目成果

Manabu Abe,Yasuo Shirodai and Masatomo Nojima: "Regioselective formation of 2-alkoxyoxetanes in the photoreactioon of aromatic carbonyl compounds with β,β-dimethyl ketene silyl acetals:notable solvent and silyl group effects" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. (

Manabu Abe、Yasuo Shirodai 和 Masatomo Nojima：“芳香族羰基化合物与 β,β-二甲基乙烯酮甲硅烷基缩醛的光反应中 2-烷氧基氧杂环丁烷的区域选择性形成：显着的溶剂和甲硅烷基效应”J.Chem.Soc.，Perkin Trans。 1.(

Manabu Abe,Masayuki Ikeda and Masatomo Nojima: "A stereoselective tamdem[2+2]photocycloaddition-hydrolysis route to aldol-type adducts" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. (19). 3261-3266 (1998)

Manabu Abe、Masayuki Ikeda 和 Masatomo Nojima：“一种立体选择性 tamdem[2 2]photocycloaddition-水解途径生成羟醛型加合物”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1。

Manabu Abe,KiyotadaFujimoto,Masatomo Nojima: "Notable Sulfur Atom Effects on the Regio- and Stereoselective Formation of Oxetanes in Paterno-Buchi Photocycloaddition of Aromatic Aldehydes with Silyl O, S-Ketene Acetals"J.Am.Chem.Soc.. 122(in press). (2000

Manabu Abe、Kiyotada Fujimoto、Masatomo Nojima：“芳香醛与甲硅烷基 O、S-乙烯酮缩醛的 Paterno-Buchi 光环加成反应中硫原子对氧杂环丁烷的区域和立体选择性形成的显着影响”J.Am.Chem.Soc.. 122（