非芳香族化・再芳香族化を戦略とする多置換芳香環の新規構築法の研究

非芳构化和再芳构化策略的多取代芳环构建新方法研究

• 批准号: 10750612
• 负责人: 黒星 学
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Okayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 1999
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-10750612/
• 关键词: 2,5-シクロヘキサジエン; 電解塩基; 電解酸化; 電解酸; ベンゾフラン-2-オン; ビシクロ[4,3,1]-8-オキサ-6-ノネン-3-オン; マイケル付加; ビシクロ[4.3.11-8-オキサ-6-ノネン-3-オン]

4,4-ジアルコキシ-2,5-シクロヘキサジェノン1へのマイケル付加(1,4-付加)を利用することにより,9,9-シアルコキシビシクロ[4,3,1]-8-オキサ-6-ノネン-3-オン誘導体2が合成できることを前年度に見つけた。今年度は1の異なるタイプの分子変換を目指して,1への炭素求核剤の1,2-付加による炭素-炭素結合形成を検討した。炭素-炭素結合生成には有機金属反応剤を用いることが多い。しかしながら,金属反応剤を当量以上用いるのは環境に与える負荷が大きいので,触媒量の金属反応剤を再生・循環利用する立場から研究を行った。その結果,アルミニウムやテトラキス(ジメチルアミノ)エチレンなどの還元剤共存下,あるいは電解還元雰囲気下で,触媒量の塩化クロム(II),臭化ニッケル(II)を用いてアルデヒドやケトンのアルケニル化・アリル化が進行することを見つけた。本反応は種々の芳香族・脂肪族カルボニル化合物に対して効率良く進行した。また,α,β-不飽和カルボニル化合物に対するアリル化は1,2-付加型で進行し,相当する1,5-ヘキサジエン-3-オール誘導体3が得られた。しかし,α,β-不飽和カルボニル化合物のビニル化は非常に複雑な混合物を与えるにとどまった。現在,4,4-ジアルコキシ-2,5-シクロヘキサジエノン1へのアリル基の導入を検討している。

4, 4, 4, 4, 4, 4, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 4, 5, 4, 4, 5, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, This year, we need to learn more about the molecular target, the carbon nuclear test, the carbon nuclear test, the carbon-carbon combination, and the carbon-carbon combination. The combination of carbon and carbon results in the production of organic metal counteracting materials. In order to improve the quality of the metal, the environmental protection environment and the environmental protection of the metal are used above the equivalent of the metal, and the amount of catalyst is used for the recycling of the metal. The results show that in the case of the co-existence of the components, the volume of the catalyst (II), and the halogenation effect (II) were used to analyze the performance of the system. This anti-aromatic aliphatic compound has been tested with a good yield. The compounds of alpha, beta-malondialdehyde and malondialdehyde are effective in the treatment of alpha, alpha, beta-malondialdehyde, which is equivalent to the treatment of 5-trimester, 5-trimethoprim, 3-dimethylethylene, 5-dimethylethylene, 5-dimethylethyl, 3-dimethylethylene. The chemical compounds, α, β-impurities and compounds are very complex and complex. Now, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4,

项目成果

Manabu KUROBOSHI: "Ni/Cr/Al Multi-Metal Redox-Mediated Alkenylation of Aldehydes"Tetrahedron Lett.. 40. 2785-2788 (1999)

Manabu KUROBOSHI：“Ni/Cr/Al 多金属氧化还原介导的醛烯基化”Tetrahedron Lett.. 40. 2785-2788 (1999)

Hideo TANAKA: "Barbier-Type Allylation of Carbonyl Derivatives by Use of Aluminum as an Electron Pool. Double Allylation of Carboxylic Esters"Inorg. Chim. Acta. 296. 204-207 (1999)

Hideo TANAKA：“利用铝作为电子池对羰基衍生物进行巴比尔型烯丙基化。羧酸酯的双烯丙基化”Inorg。

Manabu Kuroboshi: "Ni/Cr/Al Multi-Metal Redox-Mediated Alkenylation of Aldehydes" Tetrahedron Letters. in press.

Manabu Kuroboshi：“Ni/Cr/Al 多金属氧化还原介导的醛烯基化”四面体字母。

Manabu KUROBOSHI: "Tetrakis(dimethylamino)ethylene (TDAE) as a Potent Organic Electron Source : Alkenylation of Aldhydes Using an Ni/Cr/TRAE Redox System"Tetrahedron Lett.. 41(1). 81-84 (2000)

Manabu KUROBOSHI：“四（二甲氨基）乙烯 (TDAE) 作为有效的有机电子源：使用 Ni/Cr/TRAE 氧化还原系统对醛进行烯基化”Tetrahedron Lett.. 41(1)。

Manabu KUROBOSHI: "Tetrakis(dimethylamino)ethylene (TDAE) as a Potent Organic Electron Source for Cr-Mediated Allylation of Aldehydes and Ketones"Synlett. (12). 1930-1931 (1999)

Manabu KUROBOSHI：“四（二甲氨基）乙烯（TDAE）作为 Cr 介导的醛和酮烯丙基化的有效有机电子源”Synlett。