遷移金属カルベンを主鎖および側鎖に有する新規有機金属ポリマーの合成

主链和侧链含过渡金属卡宾的新型有机金属聚合物的合成

• 批准号: 10750635
• 负责人: 野村 亮二
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 1999
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-10750635/
• 关键词: 金属カルベン; 重合; 高分子; メタセシス重合; 有機金属高分子; 遷移金属; 高分子反応; カルベン; 有機金属ポリマー; 重縮合; ジアミン

本年度は、側鎖に水酸基を有するポリマーを常法によって合成し、水酸基とアセトキシカルベンとの反応によって側鎖にアルコキシカルベンを含有する遷移金属ポリマーの合成を検討した。併せて生成ポリマーの新規高分子メタセシス重合開始剤としての評価を行った。具体的には、2-ヒドロキシメタクリラート(HEMA)および4-ヒドロキシブチルメタクリラート(HBMA)をラジカル重合によってメチルメタクリルラートと共重合し、側鎖に水酸基を持つポリマーを合成した。この後、側鎖の水酸基とタングステンアセトキシカルベン[(CO)_5WC(Ph)ON(CH_3)_4](1)との反応により側鎖への金属カルベンの導入を行った。ポリHEMAを用いた場合、ポリマー側鎖の水酸基の求核性が低いため側鎖へ金属カルベンを導入することはできなかった。しかしながら、ポリHBMAを用いた場合には1は速やかに水酸基と反応し、対応するポリマー(2)が得られた。金属カルベンの導入率は最大70%に達した。生成したポリマー(2)はフェニルアセチレンの重合触媒として機能することが確認された。すなわち、2自身はフェニルアセチレンの重合を開始することはできないが、光照射によって重合触媒としての活性を示し、比較的高分子量のポリ(フェニルアセチレン)を与えた。

This year, the synthesis of a compound containing a mobile metal is discussed in the context of the synthesis of a compound containing a mobile metal. And the new polymer structure was created. Specific 2-D, 2-D, 4-D, 4-D, 4 (1) The introduction of the metal chain of the side chain into the reaction system of the side chain [(CO) 5WC (Ph)ON(CH3) 4]. In the case of HEMA, the nucleation property of the side lock and the side lock metal is low. For example, if you want to use HBMA, you can use HBMA. The maximum metal introduction rate is 70%. 2) The function of the catalyst is confirmed. 2. When the catalyst is irradiated with light, the activity of the catalyst is displayed. When the catalyst is irradiated with light, the activity of the catalyst is displayed.

项目成果

Ryoji Nomura: "Synthesis of a Novel Organometallic Polymer Containing Fischer-type Aminocarbenes in tne Main Chain" Polym.Prepr.40,1(印刷中). (1999)

Ryoji Nomura：“主链中含有 Fischer 型氨基碳烯的新型有机金属聚合物的合成”Polym.Prepr.40,1（出版中）。

Ryoji Nomura: "Synthesis of Metal-Carbene Containing Polymers by Polycondensation of Bifunctional Alkoxycarbenes with Diamines"Macromolecules. 33(印刷中). (2000)

Ryoji Nomura：“通过双官能烷氧基卡宾与二胺的缩聚合成含金属卡宾的聚合物”33（出版中）。

Ryoji Nomura: "Synthesis of Alkoxycarbene-Containing Polymers and Their Application as Polymeric Catalysts for Phenylacetylene"Polym.Bull.. 43. 177-182 (1999)

Ryoji Nomura：“含烷氧基卡宾聚合物的合成及其作为苯乙炔聚合催化剂的应用”Polym.Bull.. 43. 177-182 (1999)