新規不斉配位子の開発と触媒的不斉反応およびその応用

新型不对称配体的开发、催化不对称反应及其应用

• 批准号: 09750959
• 负责人: 今井 信行
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Okayama University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 1998
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09750959/
• 关键词: α-アミノ酸; ジスルホンアミド; シモンズ-スミス型; 触媒的; 不斉反応; シクロプロパン化; アリルアルコール; アルキル化

L-フェニルアラニン由来ジスルホンアミド体1a(R=PhCH_2,R'=Me,R"=p-NO_2C_6H_4)を不斉源として用いた場合、シンナミルアルコール(2a)の反応では85%eeで相当するシクロプロパン誘導体(3a)が得られたが、他の基質では39〜71%ee程度の不斉収率でありた。本反応における不斉収率の向上を目指して、ジスルホンアミド誘導体(1)の改良を検討した。2ヶ所のスルホンアミド部分に任意のスルホニル基を導入し易いように、各々異なる保護基を有するジアミン(4)を配位子合成における鍵中間体とした。L-フェニルアラニノールをBOC保護,メシル化,アジド化して48% overall yieldで4を得、トリフルオロ酢酸でのBOCの脱保護または水素添加によるアジド基の還元により、4の一方のみをアミノ基に変換することができた。続いて、スルホニル化,アミノ基への変換,スルホニル化を経て様々なタイプのジスルホンアミド誘導体1を合成するルートを開発した。こうして得られた1の存在下における不斉シクロプロパン化反応を、現在も検討中である。また、1の存在下シンナムアルデヒド(5a)の不斉アルキル化反応を試みたところ、触媒的に進行して相当する二級アルコール(6a)を高収率で与えた。不斉収率は最高でも27%eeであるが、トリフルオロメタンスルホニル基の置換位置が生成物の絶対配置に影響を及ぼしているので興味深い知見と言える。尚、海産性プロスタノイド全合成において鍵化合物であるスズ置換シクロプロビルアルコールは、本反応を利用して61%eeが得られ、これを用いてアルキル化およびパラジウム触媒存在下クロスカップリング反応等を検討している。

The L-type matrix is derived from the matrix 1a(R= PhCH_2, R '=Me,R"=p-NO_2C_6H_4), which is the source and the substrate of the L-type matrix 1a (R= PhCH_2, R'= Me, R"= p-NO_2C_6H_4). The present invention relates to an improved method for producing a novel anti-aging agent (1). 2. All of the above mentioned compounds are suitable for the introduction of any of the following compounds: (1) all of the above compounds are suitable for the introduction of any of the following compounds: (2) all of the above compounds are suitable for the introduction of any of the following compounds: (3) all of the above compounds are suitable for the introduction of any of the following compounds: L-10 In the middle of the game, the game is played, and the game is played. In the presence of this, we will not be able to change the situation. In the presence of a catalyst, a catalyst is added to the catalyst, and the catalyst is added to the catalyst in the presence of a catalyst. The highest yield is 27%, and the substitution position of the product has a profound influence on the configuration of the product. In addition, the research on the chemical reaction of marine and marine compounds in the presence of catalyst was carried out.

项目成果

Nobuyuki Imai, et al: "A New Chiral Disulfonamide Ligand Deriued from α-Amino Acid for Catalytic Enautioselective Cyclopropanatiro" Tetrahedron Letters. 38・8. 1423-1426 (1997)

Nobuyuki Imai 等人：“从 α-氨基酸衍生的新型手性二磺酰胺配体，用于催化手选择性环丙醇”四面体快报 38・8 (1997)。