酵素モデルを指向したジペプチド包接反応場の動的挙動に関する研究

面向酶模型的二肽包合反应场动态行为研究

• 批准号: 11750733
• 负责人: 赤染 元浩
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Chiba University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11750733/
• 关键词: ジベプチド; 包接現象; 酵素モデル; 分子認識; 結晶工学; 動的挙動

酵素モデルとして単純なジペプチドに注目し、結晶性ジペプチドが二次元シート構造と側鎖による支柱(ピラー)で形成する不斉な包接空孔の動的挙動に関して研究を行い、以下の知見からジペブチドが新たな反応場として利用できることを確立した。1.非天然型ジペプチドの包接と構造変化: スルホキシドをゲスト分子として用い、フェニルグリシンジペプチドの包接にともなう構造変化を単結晶X線構造解析により調ベ、ゲスト分子の立体化学を決める「鍵と鍵穴」の関係を明らかにし、論文として公表した。2.基質の解離に伴う包接結晶の動的挙動: 熱重量分析から、ジペプチド包接結晶の基質解離の熱過程を調べた。ゲストを単純なエーテルとし、立体化学の異なるラセミ体と光学活性体ジペプチドで比較し、ラセミ体が強固にゲストを補足するという立体化学と安定性の関係を知る基礎的なデータを得た。3.反応場としてのジペプチドヘの包接: 光反応に用いるジペプチドを検討し、ロイシルアラニンが良好な包接能を有すること、また、スルホキシド包接での不斉認識が発現するアルキル基側鎖のパッキングを結晶構造から明らかにした。その過程で、このペプチドがトルエン中でゲル化することをも見いだした。4.包接空孔での有機光反応: ロイシルアラニンがシンナムアミドを包接することを見いだした。この包接結晶に紫外光照射を行ったところ、シンナムアミド単独では[2+2]環化付加反応が進行するのに対して、包接空孔内ではトランス-シスの異性化のみ進行することを見いだした。これは、ジペプチド包接空孔での有機光固相反応の最初の例であり、展開が大いに期待できる。また、ジペプチドの不斉環境を利用した不斉誘起反応へ応用する。

The enzyme system is used to monitor the mechanical properties of the machine. The two-dimensional structure of the crystal device is used to make the device pillar (the device) to form an automatic device research system which is used to connect empty holes. The following information is made that the new countermeasure system can be established by means of the monitoring device. 1. The chemical structure of the non-natural chemical compound is included in this paper: the molecular structure is used, the chemical structure is analyzed by X-ray analysis, the molecular stereochemistry is analyzed by X-ray analysis, and the information is displayed in the table. two。 The activities of the bonding process of the basic dissociation device: the gravimetric analysis device and the bonding process of the bonding process. Stereochemistry, stereochemistry 3. In the market, you can make sure that you have a good connection. You can make sure that you have a good connection. You know, you can see that you have a good connection. In the course of the process, please do not know if you are in the middle of the process. 4. Wrap the empty hole and have the opportunity to reflect the light: please do not know how to connect the empty hole. The packaging results show that the UV irradiation is effective, and that the environmental protection plus anti-pollution is effective, and that the thermal conductivity in the hollow holes is improved. On the contrary, the first example is to open the machine and look forward to it. The environmental protection system makes use of the environmental protection system to counter the use of environmental protection.

项目成果

M. Akazome: "Salts of N,N'-Oxalybis(phenylglycine)s and 1-Phenylethylamines : Structural Variation of Layered Materials Induced by Streochemistry"Tetrahedron. 56. 753-761 (2000)

M. Akazome：“N,N-Oxalybis（苯基甘氨酸）和 1-苯乙胺的盐：由立体化学诱导的层状材料的结构变化”四面体。

M. Akazome: "Enantionselective Inclusion of Methyl Phenyl Sulfoxides and Benxzyl Methyl Sulfoxides by (R)-Phenylglycyl-(R)-phenylglycine and the Crystal Structures of the Inclusion Cavities"The Journal of Organic Chemistry. 65・1. 68-76 (2000)

M. Akazome：“(R)-苯基甘氨酰-(R)-苯基甘氨酸对甲基苯基亚砜和苯甲基甲基亚砜的对映体选择性包合以及包合空腔的晶体结构”有机化学杂志 68・1。 2000）