オクタデカノイドシグナル伝達系に関与する配置固定型および抗β-酸化型化合物の合成

参与十八烷信号系统的构型固定和抗β-氧化化合物的合成

• 批准号: 11760082
• 负责人: 戸嶋 浩明
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11760082/
• 关键词: オクタデカノイド; シグナル伝達; ジャスモン酸; ビシクロ型化合物; ラクトン型化合物

単環性立体配置固定型ジャスモン酸アナログとして、ラクトン型アナログを合成し、バレイショ塊茎細胞肥大活性および塊茎誘導活性を調べた。合成は三成分連結法を基盤とし短段階で十分な量的供給が可能になった。しかしながら、5-オキサ-エピジャスモン酸(シス型)と5-オキサ-ジャスモン酸(トランス型)両者とも期待した生理活性を示さなかった。シクロぺンタノン環への酸素原子導入による生理活性の消失は、それらの分子サイズ以外に電子的性質が生理活性に関連していることを示唆した。二環性立体配置固定型ジャスモン酸アナログとして、ジャスモン酸と同一炭素数でエンド二重結合を有するbicyclo[3.3.0]型アナログの合成し、バレイショ塊茎細胞肥大活性および塊茎誘導活性を調べた。よりジャスモン酸と相同性のあるエキソ二重結合を有する異性体は合成できなかったが、エンド型化合物とアミノ酸(ACC)の縮合体とすることでジャスモン酸にせまる生理活性を示すことを明らかにした。アルキル側鎖とカルボキシル基の距離が生理活性に影響を及ぼすことが示唆された。同じく二環性立体配置固定型ジャスモン酸アナログとして、bicyclo[3.1.0]型化合物の合成を検討した。シクロプロパン化に問題を残し低収率ながらその合成が可能となった。また新規抗β-酸化型OPCアナログとして、カルボン酸側鎖上のα,β-位にシクロプロパン環および三重結合を有する化合物の合成も検討し、それらの基本合成経路を確立できた。

将内酯的类似物合成为单核构型固定的jasmonate类似物，并研究了马铃薯块茎细胞肥大和块茎诱导活性。合成基于3组分链接方法，可以在短阶段进行足够的定量供应。但是，5-氧气 - epijasmonate（CIS型）和5-氧化jasmonate（反式）均未表现出预期的生理活性。由于将氧原子引入环戊酮环引起的生理活性的丧失表明，除了它们的分子大小外，电子特性与生理活性有关。作为双环构型固定的jasmonate类似物，合成了具有与Jasmonate和jasmonate相同数量的型类似物的型类似物，并合成了碳酸盐和内反键，并研究了多态性活性和块茎诱导活性。尽管不可能将具有与茉莉酸同源的EXO双键合成异构体，但可以发现，通过将内型化合物作为氨基酸（ACC）的凝结，它表现出接近茉莉酸的生理活性。有人提出，烷基侧链与羧基之间的距离会影响生理活性。还研究了Bicyclo [3.1.0]型化合物的合成，作为双环构型固定jasmonate类似物。环丙谁会留下一个问题，尽管产量较低，因此可以合成它。此外，我们还研究了具有环丙烷环和三键的化合物的合成，羧酸侧链上的β-位作为新型抗β氧化的OPC类似物，并确定了这些抗β-位的基本合成途径。

项目成果

H.Toshima: "Syntheses of Stereochemically Restricted Lactone-type Analogues of Jasmonic Acids."Biosci. Biotechnol. Biochem.. 64・9. 1988-1992 (2000)

H. Toshima：“茉莉酸的立体化学限制性内酯型类似物的合成”。Biosci. Biochem.. 1988-1992 (2000)。

H.Toshima: "Synthesis and Potato Cell Expansion-inducing Activity of the Stereochemically Restricted Bicyclic Analogue of 7-Epi-jasmonic Acid. "Biosci. Biotechnol. Biochem.. 64・12. 2702-2705 (2000)

H. Toshima：“7-Epi-茉莉酸的立体化学限制性双环类似物的合成和马铃薯细胞扩增诱导活性”。Biosci. Biotechnol. 2702-2705。