ナノスケール空間内の水の相挙動と相転移ダイナミクス

纳米尺度空间水的相行为和相变动力学

• 批准号: 12740322
• 负责人: 甲賀 研一郎
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Fukuoka University of Education
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12740322/
• 关键词: 水; アモルファス; 細孔; 制限空間; カーボンナノチューブ; 疎水性; 臨界点; 相転移; 氷; ナノスケール; 相挙動; 拘束系

準2次元(スリット状)および準1次元(カーボンナノチューブ状)細孔内に拘束された水の相挙動を分子シミュレーションに基づき調べた。細孔壁が疎水性であり、かつ細孔サイズがナノメートル程度である場合、無秩序な水素結合ネットワークをもつ液相と完全な水素結合ネットワークをもつ固相との間の特異な相転移と相平衡が存在する可能性が明らかになった。1 スリット状細孔内(疎水壁間)の水壁に平行な方向の圧力テンソルを一定に保ち温度を徐々に下げていくと、液体からほぼ完全な水素結合をもつアモルファス相への相変化が起こることを示した。アモルファス相は二層の水分子からなり、層内では水素結合の6員環のみならず5,7,および8員環が存在し、先に見つかった6員環のみからなる準2次元の結晶相とは異なる構造をもつ。しかし水素結合ネットワークにはほとんど欠陥がなく、拡散係数もバルクの氷と同じ程度であることがわかった。この結果は水のPolyamorphic転移(無秩序相間の相転移)の存在を初めて明確に示したものである。2 カーボンナノチューブ内部の水カーボンナノチューブ内部に水を閉じこめ高温相(液体状態)から徐々に温度を下げていくと、低温相は4員環が一次元方向につながった氷(四角アイスナノチューブ)であることがわかった。カーボンナノチューブの直径を調整することにより、低温相が五角形、六角形、および七角形のアイスナノチューブとして存在することも明らかになった。液相と六角および七角形のアイスナノチューブ相の間の相転移は鋭い一次相転移であるが、液相と四角および五角形のアイスナノチューブ相のと間の相変化は温度および圧力を変化させる経路により連続的である場合と一次相転移である場合があることがわかった。等温曲線、自由エネルギー、および構造秩序変数の計算結果から、準1次元系において固液平衡の臨界点が存在する可能性を示した。

Quasi 2 yuan (ス リ ッ ト) お よ び quasi 1 yuan (カ ー ボ ン ナ ノ チ ュ ー ブ) within the pores に constraint さ れ た water の phase 挙 dynamic を molecular シ ミ ュ レ ー シ ョ ン に base づ き adjustable べ た. Pore wall が 疎 water-based で あ り, か つ pores サ イ ズ が ナ ノ メ ー ト ル degree で あ る occasions, no order な water element combination ネ ッ ト ワ ー ク を も つ liquid と completely な water element combination ネ ッ ト ワ ー ク を も つ solid-phase と の と の specific planning な phase shift between phase equilibrium is が す る possibility が Ming ら か に な っ た. 1 ス リ ッ ト shape within the pores (疎) between water wall の water wall に direction parallel な の pressure テ ン ソ ル を certain を xu 々 に bartender ち temperature under に げ て い く と, liquid か ら ほ ぼ completely な water element combination を も つ ア モ ル フ ァ ス phase へ の phase - change が up こ る こ と を shown し た. ア モ ル フ ァ は ス phase 2 の water molecules か ら な り, intraformational で は water element combination の 6 member ring の み な ら ず 5, 7, お よ び が し, 8 member ring に first see つ か っ た 6 member ring の み か ら な る quasi two dimensional の crystalline phase と は different な る tectonic を も つ. し か し water element combination ネ ッ ト ワ ー ク に は ほ と ん ど owe 陥 が な く, company, dispersion coefficient も バ ル ク の 氷 と degree with じ で あ る こ と が わ か っ た. こ の results は water の Polyamorphic planning to move (no order and planning の phase shift) の is early を め て に clearly shown し た も の で あ る. 2 カ ー ボ ン ナ ノ チ ュ ー ブ internal の water カ ー ボ ン ナ ノ チ ュ ー ブ internal に water を closed じ こ め high-temperature phase (liquid state) か ら xu 々 に を temperature げ て い く と part, low temperature phase は 4 ring が a yuan direction に つ な が っ た 氷 (four ア イ ス ナ ノ チ ュ ー ブ) で あ る こ と が わ か っ た. カ ー ボ ン ナ ノ チ ュ ー ブ の を diameter adjustment す る こ と に よ り, low temperature phase が pentagons and hexagons, お よ び heptagon の ア イ ス ナ ノ チ ュ ー ブ と し て exist す る こ と も Ming ら か に な っ た. Liquid と hexagonal お よ び heptagon の ア イ ス ナ ノ チ ュ ー ブ phase の は sharp い planning の phase shift between planning a phase shift で あ る が corners, liquid と お よ び pentagon の ア イ ス ナ ノ チ ュ ー ブ phase の と の phase variations between the は temperature お よ び pressure を variations change さ せ る 経 road に よ り even 続 で あ る occasions と planning a phase shift で あ る occasions が あ る こ と が わ か っ た. Isothermal curves, free エ ネ ル ギ ー, お よ び structure order number - の results か ら, quasi 1 yuan に お い て solid-liquid equilibrium is の critical point が す を る possibility in し た.

项目成果

Kenichiro Koga: "Formation of ordered ice nanotubes inside carbon nanotubes"Nature. 412. 802-805 (2001)

Kenichiro Koga：“碳纳米管内有序冰纳米管的形成”《自然》。

Kenichiro Koga: "First-order transition in confined water between high-density liquid and low-density amorphous phases"Nature. 408. 564-567 (2000)

Kenichiro Koga：“承压水中高密度液体和低密度非晶相之间的一级转变”《自然》。

Kenichiro Koga: "Phase behavior of water confined in a slit nanopore"Science and Technology of High-Pressure Reasearch. 1. 109-114 (2000)

Kenichiro Koga：“狭缝纳米孔中水的相行为”高压研究科学与技术。

I.Ispolatov: "Correlation functions in decorated lattice models"Physica A. 291. 49-59 (2001)

I.Ispolatov：“装饰格模型中的相关函数”Physica A. 291. 49-59 (2001)

Kenichiro Koga: "Ice nanotubes : What does the unit cell look like?"Journal of Chemical Physics. 113. 5037-5040 (2000)

Kenichiro Koga：“冰纳米管：晶胞是什么样子？”《化学物理杂志》。