珍しい6価の有機カルコゲン化合物の創製と応用

稀有六价有机硫属化合物的制备及应用

• 批准号: 12740339
• 负责人: 佐藤 総一
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12740339/
• 关键词: カルコゲナジカチオン; オキシスルフラン; Kapovitsタイプ; 速度論的安定化; 光学活性; テルラン; 1,1′-ビナフチル基; 三方両錐形; Pseudorotation; ジアスレテオマー; 超電子価化合物

我々が新たに開発した、高効率ヘキサアリールパーテルランの合成法を用いて、まずトリス(2,2'-ビフェニリレン)パーテルラン1を合成した。このテルラン中心原子のテルル上に6配位、2座配位子を3つ持つため、Δ,Λの光学異性体のラセミ体として存在している。これを光学活性カラムにて分割し、それぞれの性質を旋光計、CDスペクトル、UVスペクトルにて観測した。超原子価化合物としては、初めて中心原子上に不斉源を持つ化合物の単離例となり、さらには、今まで理論計算の結果からのみ否定されてきた、3組の3中心4電子結合に関与するd軌道の度合いが、CDスペクトルのd-d^*遷移の吸収の有無にて、初めて実験的に明らかになった。炭素リガンドのみならず、他の元素が直接中心原子に配位したカルコゲナジカチオン種の合成を試みた。利用する超原子価化合物はKapovitsタイプのジオキシカルコゲヌランで、この化合物群を一旦酸化してオキシスルフランとし、その後トリフルオロメタンスルホン酸無水物にて脱酸素反応を行うことによって、対応するカルコゲナジカチオンの創製を試みる。このタイプのオキシスルフラン、カルコゲナジカチオンの報告はなく、新規化合物となる。また非対称型のリガンド、または酸素原子をリガンドとして持つため、反応性についても従来のものと全く異なった挙動が期待できる。また得られたジカチオン種の安定化を図るため、ベンゼン環の6位に嵩高い置換基を導入し、速度論的安定化を試みた。

We have developed a new method of synthesis with high efficiency. We have developed a new method of synthesis with high efficiency. We have developed a new method of synthesis with high efficiency. 6-coordinated, 2-coordinated, 3-coordinated, Δ-coordinated, optically anisotropic, optically anisotropic, optically active, optically active. The optical activity of these compounds was measured by polarimeter, CD detector and UV detector. Superatomic compounds are composed of three groups of 3-center 4-electron bonds and d orbitals, and the existence and absence of absorption of d-d^* transitions. Carbon atoms and other elements are coordinated directly to the central atom. The invention relates to a method for preparing a compound group by using a superatomic compound, wherein the compound group is acidified, and the compound group is acidified and the compound group is acidified. Report on new regulatory compounds In addition, the non-symmetrical type of atom, the anti-acid atom, the anti-acid atom. In this paper, the author introduces the theory of velocity and the theory of stability.

项目成果

Soichi Sato et al.: "Crystal structure of S-[4- (2,6-dimethylphenylselenide)-3,5-dimethyl-phenyl]-dibenzothiophenium bis (triflate) hydrate,[C_<20>H_<16>SSe_<0.5>]_2・(CF_3O_3S)_2・2.78H_2O"Zeitschrift fur Kristallographie-New Crystal Structures. 215. 555-5

Soichi Sato 等人：“S-[4-（2,6-二甲基苯基硒化物）-3,5-二甲基苯基]-二苯并噻吩双（三氟甲磺酸酯）水合物的晶体结构，[C_<20>H_<16>SSe_<” 0.5>]_2·(CF_3O_3S)_2·2.78H_2O"Zeitschrift Fur Kristallographie-新晶体结构。215. 555-5

Soichi Sato et al.: "Transannular and intermolecular interlactions between chalcogen atoms : syntheses and properties of dichalcogena dications and trichalcogena hypervalent dications"J.Organomet.Chem. 611. 116-126 (2000)

Soichi Sato 等人：“硫族元素原子之间的跨环和分子间相互作用：二硫族元素二价化合物和三硫族元素二价化合物的合成和性质”J.Organomet.Chem。

Soichi Sato et al.: "Crystal structure of 1-oxa-6-thia-7,10-bis (trimethylsilyl)-11-sulfoxide-spiro [4.4.5] undeca-3,8-dien-2-one, C_<14>H_<22>O_3S_2Si_2"Zeitschrift fur Kristallographie-New Crystal Structures. 215. 359-360 (2000)

Soichi Sato 等人：“1-oxa-6-thia-7,10-双（三甲基甲硅烷基）-11-亚砜-螺[4.4.5] undeca-3,8-dien-2-one 的晶体结构，C_

S. Sato et al.: "Synthesis of Hypervalent Tellurane by Remote Oxidation through p-Conjugated System"Angew. Chem. Int. Ed. Engl.. 39. 1318-1320 (2000)

S. Sato 等人：“通过 p-共轭系统远程氧化合成超价碲烷”Angew。

Soichi Sato et al.: "Synthesis of Hypervalent Tellurane by Remote Oxidation through p-Conjugated System"Angew.Chem.Int.Ed.Engl. 39. 1318-1320 (2000)

Soichi Sato 等：“通过 p-共轭系统远程氧化合成超价碲烷”Angew.Chem.Int.Ed.Engl。