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異常原子価を有する有機カルコゲン化合物の探究と機能性への応用

探索具有异常价态的有机硫族化合物及其功能应用

基本信息

批准号：
08740484
负责人：
佐藤総一
金额：
$ 0.7万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1、ビス(2,2′-ビフェニリレン)ジフロロパーセレヌランの合成とその構造ビス(2,2′-ビフェニリレン)セレヌラン1とキセノンジフルオリドとを低温下、アセトニトリル中にて反応させたところ、淡黄色の結晶としてビス(2,2′-ビフェニリレン)ジフロロパーセレヌラン2を54%の収率で得ることに成功した。この化合物は各種NMR、質量および元素分析により同定することができた。結晶構造について詳細に検討するためX線結晶構造解析を行ったところ、セレン原子に対して、6配位、八面体型となっており、フッ素原子の配置はトランス体のものは得られず、シス体のみであることが明らかとなった。またこの化合物はL,D-体の2種類の異性体の存在が考えられるが、結晶のパッキング等からこの化合物はラセミ体であることもわかった。又、この化合物は熱分解にて、2,2′-ジフルオロビフェニルとジベンゾセレノフェンが定量的に得られることが判った。2、新規パーテルランジカチオン種の合成と構造ハイパーバレント化合物が安定に存在し易いと考えられるテルル原子を中心とし、同一分子内に複数個のヘテロ原子を有する2,2′-bis[(2-carboxyphenyl)-thiomethyl]diphenyl telluride(3)を基質とし、酸化剤として4.2eq.のNOBF_4との反応をCH3CN溶液中、-40℃で試みたところ、白色の沈殿が得られてきた。この沈殿はCH_3CN中にはほとんど溶けないため、溶媒としてDMSOを用いて得られた白色化合物の各種スペクトル解析を行ったところ、^<125>Te-NMRにおいて基質と比較して著しく低磁場シフトしたピークが観察された。また、^1H-NMRにおいて、環化したためにベンゼン環と硫黄原子の間のメチレン基が固定化されたと考えられる1組のABqが見られ、芳香族領域においては対称形を示した。^<19>F-NMRにおいてもBF_4^-のピークがただ一本のみ観察された。以上の結果より、この化合物はテルル上に2つのカルボキシル基だけでなく、側鎖上の硫黄原子もスルホニウム基として配位している新規な6配位有機パーテルランジカチオン種[12-Te-6(C2O2S2)](4)であると考えられる。現在、詳細な構造を知るため、X線結晶構造解析を行っているところである。

1. The structure of the crystal structure of the crystal structure of the These compounds were determined by NMR, mass spectrometry and elemental analysis. X-ray crystal structure analysis is carried out in detail, and the atomic structure is coordinated with the octahedral structure, and the atomic structure is arranged in the octahedral structure. The existence of L, D-isomer and 2 kinds of heterostructure of this compound is examined. In addition, this compound is thermally decomposed, 2,2′-benzalkonium chloride and its quantitative properties are determined. 2. The synthesis and structure of new compounds are stable and easy to exist. The existence of multiple atoms in the same molecule is 2,2′-bis.(2-Carboxyphenyl)-thiomethyl]diphenyl telluride(3) was prepared in CH3CN solution at-40℃. The results showed that: (1) the concentration of CH_3CN was higher than that of CH_3CN;(2) the concentration of CH_3CN was higher than that of CH_3CN;(3) the concentration of CH_3CN was higher than that of CH_3CN;(4) the concentration of CH_3CN was higher than that of CH_3CN;(5) the concentration of CH_3CN was higher than that of CH_3CN; and (6) the concentration of CH_3CN was higher than that of CH_3CN<125>. 1 group of ABq was immobilized in the aromatic domain. <19>F-NMR is the most accurate method for detecting BF_4. The above results show that these compounds have two different kinds of sulfur atom groups on the side chain, and the sulfur atom groups on the side chain are coordinated with the new 6-coordinated organic compounds [12-Te-6(C2O2S2)](4). Now, detailed structure, X-ray crystal structure analysis.