非古典的電子状態をもつ遷移金属クラスターに基づく分子性磁性伝導体の開発

基于非经典电子态过渡金属簇的分子磁导体的发展

• 批准号: 12740372
• 负责人: 内藤 俊雄
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12740372/
• 关键词: 分子性伝導体; 磁性伝導体; 遷移金属クラスター; 分子磁性; 機能性材料; 分子性結晶

昨年度の研究成果を受け、マンガン(III/IV)の12核クラスターに配位子としてカルコゲンドナー誘導体を付加させることを試みた。具体的にはエチレンジチオテトラチアフルバレンのπ-共役系末端にカルボキシル基をつけ、このカルボキシル基がマンガンに配位したとき、マンガンクラスターと密接に相互作用することを期待した。実際こうした配位子を合成してみたところ、そのカルコゲンドナーとしての化学的性質や電子構造上の変化が予想以上に大きく、これ自体ほとんど研究例がないため、新たな分子性伝導体の構成要素として興味が持たれた。しかしその反面、カルボン酸と電子供与性という異質な組み合わせの性質を持ち合わせた分子であるため、溶解性や反応性を予測することが難しく、マンガンクラスターに配位する段階で適当な反応条件や溶媒を慎重に選ぶべきであることが分かった。少なくとも芳香族カルボン酸を配位子として付加させる場合とはかなり条件を変えてやらないと、クラスター、配位子の両者のほとんどが未反応物として回収された。一方懸念された配位子とマンガンクラスターとの酸化還元などの副反応は現在まで観測されていない。更に昨年度に引き続き、本研究遂行中に副産物として得られてきた3つの新分子性伝導体の磁気的および電気的性質の研究も行った。例えばこれらの物質は有機分子性結晶であることを除いても、圧力印可に対して敏感にかつ異方的に応答することが期待される結晶構造をしている。そのような場合、圧力下での磁性・伝導性測定や伝導経路などを考慮した特定の方向からの圧力は、これらの電子構造を知る上でも応用上も重要な知見となりうる。そこで静水性高圧下での磁化率測定や一軸性加圧下での電気伝導度測定などを行い、これらの電子構造や圧力に対する応答に関し、より詳細で具体的な描象を得ることができた。

Last year's research results were received, and the 12-core ligand (III/IV) was added to the sample. The specific structure is expected to be coordinated and closely interacted with at the end of the π-service system. In fact, the synthesis of ligands, the chemical properties of ligands and the changes in electronic structure are expected to be studied in the above cases. The properties of the molecules, solubility and reactivity of the heterogeneities are determined by the appropriate reaction conditions and solvent selection. A few aromatic compounds, acid ligands, etc., can be found in different conditions. The ligand of one side is the acid ligand. The secondary ligand is the acid ligand. In addition, the magnetic and electrical properties of new molecular conductors were studied in this study. For example, the organic molecular crystal structure of the material can be separated from the material, and the pressure can be applied to the sensitive material. The magnetic conductivity measurement under pressure, the pressure measurement under pressure, the pressure measurement under pressure measurement, the pressure measurement, the conductivity measurement under pressure measurement, the conductivity measurement under pressure measurement, the conductivity measurement, the conductivity measurement, Measurement of magnetic susceptibility under hydrostatic high pressure and measurement of electrical conductivity under uniaxial pressure.

项目成果

M.kameya, : "Rubrene Cation Radical Stabilized by Polyiodide Chains in the (Rubrene)I_9 Crystal,"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73. 61-65 (2000)

M.kameya，：“(Rubrene)I_9 晶体中的聚碘化物链稳定的红荧烯阳离子自由基”，Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73. 61-65 (2000)

M.Kameya, T.Naito, T.Inabe: "Rubrene Cation Radical Stabilized by Polyiodide Chains in the(Rubrene)I_9 Crystal"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73. 61-65 (2000)

M.Kameya、T.Naito、T.Inabe：“(Rubrene)I_9 晶体中聚碘化物链稳定的红荧烯阳离子自由基”Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73. 61-65 (2000)

K.Matsushima, M.Ogaki, T.Naito, T.Inabe: "Crystal Structure of an Ionic Charge-Transfer Complex of DAP-F_4TCNQ"Bull.Chem.Soc.Japan. 73・10. 2231-2235 (2000)

K.Matsushima、M.Ogaki、T.Naito、T.Inabe：“DAP-F_4TCNQ 离子电荷转移复合物的晶体结构”Bull.Chem.Soc.Japan 73・10 (2000)。

T.Naito, T.Inabe, K.Takeda, 他8名: "Peculiar Physical Properties of(ET)_3(MnCl_4)(TCE)"Synth.Met.. 120・3. 877-878 (2001)

T.Naito、T.Inabe、K.Takeda 等 8 人：“(ET)_3(MnCl_4)(TCE) 的特殊物理性质”Synth.Met.. 120・3 (2001)。

K.Matsushima,: "Crystal Structure of an Ionic Charge-Transfer Complex of DAP-F_4TCNQ"Bull.Chem.Soc.Japan. 73・10. 2231-2235 (2000)

K.Matsushima，：“DAP-F_4TCNQ 的离子电荷转移络合物的晶体结构”Bull.Chem.Soc.Japan 73・10 (2000)。