权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

セレン原子を含む新規単一成分分子磁性伝導体に関する合成および物性研究

新型含硒原子单组分分子磁导体的合成及物性研究

基本信息

批准号：
16750112
负责人：
藤原絵美子
金额：
$ 1.98万
依托单位：
Osaka Electro-Communication University (2006)The University of Tokyo (2004-2005)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

錯体の分子設計において、重カルコゲン原子を用いる事は、結晶中での分子間相互作用が強化され、良伝導性物質の構築が期待できる。TTF型ジチオラト金属錯体に基づく新たな伝導体の開発を目指し、単一成分分子金属である[Ni(dmdt)_2]に対してセレン原子を導入した[Ni(dmstfdt)_2]の合成を試みた。平成17年度、(^nBu_4N)[Ni(dmstfdt)_2]がモノアニオン錯体であるにも拘わらず室温付近で金属的伝導挙動を示す事、低温ではキャント磁性による計画強磁性体になることを報告し、拡張π共役系とセレン原子を有するこの種のモノアニオン錯体ではオンサイトクーロン斥力の減少と分子間相互作用の増大によって金属性の発現が可能である事を明らかにした。今回、カチオンサイズの小さな(Et_4N)[Ni(dmstfdt)_2]を合成し、その構造と伝導性を調べた。また、中性錯体[Ni(dmstfdt)_2]の伝導性と磁性を調べた。(Et_4N)[Ni(dmstfdt)2]の微小な紫色板状晶と中性錯体[Ni(dmstfdt)_2]の黒色微結晶は、Et_4N PF_6を含むMeCN溶液中、ジアニオン錯体(^nBu_4N)_2[Ni(dmstfdt)_2]を定電流電解法(0.1μA)を用いて40℃で電解酸化する事により得られた。モノアニオン錯体について単結晶X線構造解析を行った。カルコゲン接触は二種類のS…Se接触がみられるのみで、分予横方向に一次元的に発達している事が分かった。拡張Huckel法を用いた重なり積分値の計算では、カルコゲン接触がみられた方向よりもむしろ、垂直な面内で大きな重なり積分値が与えられ、二次元的な分子間相互作用があることが推定された。この錯体はモノアニオン錯体としては比較的高い室温伝導度(0.076Scm^<-1>)を示したが、その値は^nBu_4N錯体の場合(0.14Scm^<-1>)に較べ低い値となっている。抵抗の温度依存性は活性化エネルギーが16meVの半導体的な挙動であった。一方、中性錯体[Ni(dmstfdt)_2]は元素分析により同定した。粉末X線回折実験により[Ni(dmdt)_2]の場合とは異なる結晶構造を有する事が分かった。この錯体の加圧成形試料は165Scm^<-1>と大きな室温伝導度を示した。活性化エネルギーは10meVと小さく、低温部においてもこの錯体は高伝導性(σ(4.2K)/σ(RT)=ca.1/2)を示す事が分かった。10kOeの磁場中で測定した静磁化率はパウリ常磁性的な温度依存性を示した。以上の結果から、この中性錯体は本質的には金属であると考えられる。

The wrong molecular design device, the heavy metal atomic device, the interaction between the two molecules in the crystal, the interaction between the two molecules, and the expected interaction between the molecules in the crystal. The TTF type of metal malocclusion system is used to synthesize atoms into the [Ni (dmstfdt) _ 2] compound of the molecular metal [Ni (dmdt) _ 2], which is a component of molecular metal. In the 17th year of Pingcheng, (^ nBu_4N) [Ni (dmstfdt) _ 2], the wrong system was used to determine the guidance of room temperature payment for near-metallic materials, the low-temperature temperature test was used to test the magnetic properties of magnetic materials, and the strong magnetic materials were prepared. The system of intermolecular interaction is that it is possible to realize that it is possible to realize that there is a high level of interaction between molecules in the system. This time, you need to know how to synthesize (Et_4N) [Ni (dmstfdt) _ 2] and make you feel better about sex. The neutral error body [Ni (dmstfdt) _ 2] is sensitive to magnetic properties. (Et_4N) [Ni (dmstfdt) 2], [Ni (dmstfdt) _ 2], [Ni (dmstfdt) _ 2] in MeCN solution, (^ nBu_4N) _ 2 [Ni (dmstfdt) _ 2] (0.1 μ A). Do you want to make an analytical line on the X-ray of the wrong system? There are two types of contact with each other. Se makes contact with each other and distributes it to the horizontal direction of the first dimension. The linear Huckel method is used to calculate the interaction between the molecules in the vertical plane, the interaction between the two molecules, and the two-dimensional intermolecular interaction.

项目成果

期刊论文数量（15）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Nuclear spin-lattice relaxation in κ-(BETS)_2FeBr_4

κ-(BETS)_2FeBr_4 中的核自旋晶格弛豫

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
SYNTHETIC METALS 154
影响因子：
0
作者：
Chiyo Yamamoto;et al.;Ken Terao 他5名1番目;八木政行;E.Fujiwara et al.;T.Kusamoto et al.;B.Zhou et al.;S.Fujiyama et al.
通讯作者：
S.Fujiyama et al.

Crystal structures and physical properties of single-component molecular conductors consisting of nickel and gold complexes with bis(trifluoromethyl)tetrathiafulvalenedithiolate ligands

DOI：
10.1039/b413597k
发表时间：
2005-12
期刊：
Journal of Materials Chemistry
影响因子：
0
作者：
M. Sasa;E. Fujiwara;A. Kobayashi;S. Ishibashi;K. Terakura;Y. Okano;H. Fujiwara;H. Kobayashi
通讯作者：
M. Sasa;E. Fujiwara;A. Kobayashi;S. Ishibashi;K. Terakura;Y. Okano;H. Fujiwara;H. Kobayashi

Infrared electronic absorption in a single-component molecular metal.

DOI：
10.1021/ja0379767
发表时间：
2004-01
期刊：
Journal of the American Chemical Society
影响因子：
15
作者：
A. Kobayashi;M. Sasa;W. Suzuki;E. Fujiwara;Hisashi Tanaka;M. Tokumoto;Y. Okano;H. Fujiwara;
通讯作者：
A. Kobayashi;M. Sasa;W. Suzuki;E. Fujiwara;Hisashi Tanaka;M. Tokumoto;Y. Okano;H. Fujiwara;

Novel π-Extended Donors Containing a 2,2,5,5-Tetramethylpyrrolin-1-yloxyl Radical Designated for Magnetic Molecular Conductors

含有 2,2,5,5-四甲基吡咯啉-1-基氧基的新型 π-扩展供体，指定用于磁性分子导体

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
Chem.Lett. 33
影响因子：
0
作者：
Chiyo Yamamoto;et al.;Ken Terao 他5名1番目;八木政行;E.Fujiwara et al.;T.Kusamoto et al.;B.Zhou et al.;S.Fujiyama et al.;T.Konoike et al.;E.Fujiwara et al.;K.Yamamoto et al.;M.Sasa et al.;T.Kusamoto et al.;E.Fujiwara et al.;E.Fujiwara et al.
通讯作者：
E.Fujiwara et al.

The Pressure Effect on the Antiferromagnetic and Superconducting Transition of κ-(BETS)_2FeBr_4

压力对κ-(BETS)_2FeBr_4反铁磁和超导转变的影响

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
J.Mater.Chem. 14
影响因子：
0
作者：
Chiyo Yamamoto;et al.;Ken Terao 他5名1番目;八木政行;E.Fujiwara et al.;T.Kusamoto et al.;B.Zhou et al.;S.Fujiyama et al.;T.Konoike et al.;E.Fujiwara et al.;K.Yamamoto et al.;M.Sasa et al.;T.Kusamoto et al.;E.Fujiwara et al.;E.Fujiwara et al.;A.Kobayashi et al.;T.Otsuka et al.
通讯作者：
T.Otsuka et al.