伝導性スピンクロスオーバー錯体の合成と高機能複合化

导电自旋交叉配合物的合成与高性能共轭

• 批准号: 13874093
• 负责人: 黒田 孝義
• 金额: $ 0.32万
• 依托单位: Kinki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-13874093/
• 关键词: スピンクロスオーバー; 鉄(II)二核錯体; 磁化率; シッフ塩基; メスバウアー分光; X線結晶構造解析; スピンクロスオーバー錯体; Fe-Schiff塩基錯体; TCNQ; 電気伝導性

本研究では、伝導性スピンクロスオーバー錯体の形成を目指し、拡張π系を有するシッフ塩基としてN-(8'-quinolyl)-3-methoxysalicylaldimine(Hqmsal)、N(8'-quinolyl)-3ethoxysalicylaldimine(Hqesal)およびN-(8'-quinolyl)-2-hydroxy-1-naphthaldimine(Hqnal)を合成し、これらを用いてFe(II)との錯体形成を行いそれらの磁性及び構造解析を行った。単核錯体[Fe(qmsal)_2]・CH_2Cl_2(5)、[Fe(qesal)_2]・CH_2Cl_2(6)および[Fe(qnal)_2]・CH_2Cl_2(7)と、二核錯体[Fe_2(qnal)_2(MeO)_2(H_2O)_2](8)および[Fe_2(qnal)_2(MeO)_2(OH)_2]・2MeOH・2CH_2Cl_2(9)を合成した。9は構造解析の結果、2つのFe(III)イオンが2つのメトキソ基で架橋された2核錯体を形成していた。錯体の重なった配位子の面間距離は3.34Aであり、π-π相互作用が存在する。磁化率の温度依存性を測定したところ、5はスピン転移が見られず、6はなだらかなスピン転移が見られた。7、8は220K付近で急激なスピン転移が見られた。8においてFe(II)錯体であることはMossbauerスペクトルにおいても確認された。スピン転移が急峻であることからπ-π相互作用を介した協同効果が存在することが判った。HS状態でのX_MT値がS=2の単核ユニットの理論値3の2倍より大きな値(7.6cm^3Kmol^<-1>)となっている。これは2つのHSサイト間がメトキソ架橋基を通して強磁性的な相互作用を有することを示している。

In this study, the formation of conductive complexes was studied, and the synthesis of N-(8'-quinolyl)-3-methoxysalicylaldimine(Hqmsal), N(8'-quinolyl)-3-ethoxysalicylaldimine (Hqesal), N-(8'-quinolyl)-2-hydroxy-1-naphthaldimine (Hqnal), and the formation of complex using Fe(II) were studied. CH_2Cl_2(5),[Fe (qesal)_2]·CH_2Cl_2(6)[Fe(qnal)_2]·CH_2Cl_2(7),[Fe_2(qnal)_2(MeO)_2(H_2O)_2](8)[Fe_2 (qnal)_2 (MeO)_2(OH)_2]·2MeOH·2CH_2Cl_2(9) were synthesized. 9. The results of structural analysis show that 2 Fe(III) atoms are formed by 2 Fe(III) atoms. The interplanar distance between the heavy ligands of the complex is 3.34A, and π-π interaction exists. The temperature dependence of magnetic susceptibility was determined. 7, 8, 220K, close to the emergency response, the shift is seen. 8. Fe(II) is not identified. The interaction between π-π and π-π is very important. X_MT value of HS state is S=2 and theoretical value is 3 and 2 times larger than X_MT value (7.6cm^3Kmol^<-1>). The interaction between the ferromagnetic and the ferromagnetic groups in the first two layers is shown in the second layer.