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キラル触媒を用いた置換アセチレンのキラリティー制御不斉重合-機構の解明と得られる高分子の機能開拓-

使用手性催化剂进行取代乙炔的手性控制不对称聚合 - 阐明机理并开发所得聚合物的功能 -

基本信息

批准号：
13875181
负责人：
青木俊樹
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Niigata University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

最近、申請者らは1つの長鎖アルキル基と2つの水酸基をもつ光学不活性アセチレンモノマー(DHPA)からの不斉誘起重合を光学不活性なロジウム錯体とキラルアミンを触媒系に用いることで成功した。しかも得られたキラルらせんは溶液中で十分安定であった。さらに重合条件を検討したところ、『光学不活性なロジウム錯体とキラルアミンのモル比のみを変えることで得られる高分子のキラリティーの正負、すなわち、らせんの巻方向を制御できる』ことを見い出した。本研究では上記の興味深い重合反応の機構と適用範囲の検討と得られた高分子の利用法の開拓を目的とする。初年度は下記の有益な知見が得られた。(1)この高分子よりの膜によって光学異性体の膜分離を実現できた。つまり、主鎖不斉そのものが選択透過に有効であることが分かった。(2)この高分子のキラルらせんの安定な原因が分子内水素結合であることが共重合とIRにより判明した。モノマー単位中に2つの水酸基が必要であることも分かった。今年度はさらに下記の実験を行った。(1)新規な高分子不斉配位子をDHPAと配位子含有モノマーと共重合することで合成し、このらせん不斉高分子配位子を触媒に用いて、不斉反応を試みた。(2)2つの長鎖アルキル基と2つのアミド基をもつ光学不活性アセチレンモノマー(DAPA)を新たに合成し、光学不活性なロジウム錯体とキラルアミンを触媒系に用い、不斉誘起垂合を試みた。その結果、以下の有意義な結果が得られた。(1)新規ならせん不斉高分子配位子が不斉反応触媒として効果があることを見出した。(2)新規なモノマーもDHPA同様、不斉誘起重合されることが分かった。

Recently, the applicant has successfully applied to the catalyst system for the first time in the long chain and the second in the long chain and the optically inactive chain. The solution is very stable. The coincidence condition is discussed in detail below: "Optically inactive","wrong","wrong","," wrong "," wrong ",",",","wrong",",","," wrong ",",","," This study is aimed at exploring the mechanism and application range of polymer utilization. In the beginning of the year, it is beneficial to remember the next year. (1)The separation of polymer films and optically anisotropic films has been realized.つまり、主锁不斉そのものが选択透过に有効であることが分かった。(2)The reason for the stability of polymers is that they combine with water elements in molecules. 2. The water base is necessary. This year, the following is a list of activities. (1)The new polymer ligand DHPA ligand contains a mixture of the two ligands. (2)2 A new synthesis method, an optically inactive polymer, and a catalyst system are proposed for use in the catalyst system. The following results are meaningful. (1)The new polymer ligand is a catalyst. (2)The new regulations are similar to DHPA and do not induce overlap.