ラセミ体アミノ酸N-カルボキシ無水物の結晶構造と固相重合性との関連

外消旋氨基酸N-羧酸酐晶体结构与固态聚合性的关系

• 批准号: 04805096
• 负责人: 金澤 等
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Fukushima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 1993
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04805096/
• 关键词: ラセミ体; DL-バリンNCA; DL-フェニルアラニンNCA; L-バリンNCA; 固相重合; イミノ基; カルボニル基; 結晶構造; ラセミ体バリンNCA

ラセミ体アミノ酸N-カルボキシ無水物(NCA)のうち、DL-バリンNCAとDL-フェニルアラニンNCAの単結晶の構造解析に成功した。DL-バリンNCA結晶は、斜方晶系で、空間群=Pca21、a=8.938(1),b=10.207(2),c=7.788(1)Aであった。水素結合は、L体のカルボニル基((C(1)=O(1))とD体のイミノ基間、およびD体のカルボニル基とL体のイミノ基間に形成され、L-体とD-体がc軸方向に連なっていた。DL-フェニルアラニンNCA結晶は斜方晶系で、空間群=Pna21、a=9.606(2),b=6.378(2),c=30.077(5)Aであった。水素結合は、一個のイミノ基と別のL体のカルボニル基((C(1)=O(1))とD体のカルボニル基((C(2)=O(3))の二個の結合の間に形成されていた。またD体のイミノ基は、D体とL体のカルボニル基との間に同様の水素結合を形成していた。この結果、DL-バリンNCAに対してDL-フェニルアラニンNCAの方が固相反応性が低い理由は水素結合の違いによる分子運動の阻害効果のためと思われた。一方、DL-バリンNCAおよびL-バリンNCAの固相重合をアニソール溶液中の重合と比較し、以下のようなことがわかった。(1)溶液・固相ともL-体の方がDL-体よりも反応性が高い。(2)L-体は溶液の方が固相より、やや反応速度が大きい。反応は、結晶内の1軸に垂直な層内でランダムな方向に起こり、生成ポリペプチドはβ-構造である。(3)DL-体は溶液の方が固相より反応速度はずっと大きい。生成ポリマーの分子量は固相で経時的増大が起こる。生成ポリマーは、ランダムコイル型の形態と見られる。なお、反応およびグルタミン酸エステルの結晶作成については引き続き検討中である。

The structural analysis of NCA was successfully performed. DL-и н NCA Crystallization, orthorhombic system, space group =Pca21, a=8.938(1),b=10.207(2),c=7.788(1)A. Water element binding, L-body, L-body, L- DL- Water binding is formed between two binding sites, one binding site and the other binding site (C(1)=O(1)) and one binding site (C(2)=O(3)). D body and L body are formed by combining water elements of the same kind. The results show that DL-NCA has a high resistance to molecular motion due to its low molecular weight and low molecular weight. A comparison of DL-NCA and L-NCA solid phase coincidence in solution is made. (1)Solution, solid phase, L-body, formula, DL-body, reaction, high viscosity. (2)L-The solution of the solid phase, the speed of the reaction is very high. In the crystal, the direction of the vertical layer of the 1-axis starts and generates a variety of β-structures. (3) DL-solid solution of the formula, solid phase, reaction speed, high speed. The molecular weight of the product increases with the increase of the solid phase. The shape of the formation is different from that of the formation. The crystal structure of the crystal structure

项目成果

H.Kanazawa,H.Uekusa,Y.Ohashi: "Structure of DL-Phenylalanine NCA,C_<10>H_9NO_3." Acta Crystallographica. C50(未定). (1994)

H.Kanazawa、H.Uekusa、Y.Ohashi：“DL-苯丙氨酸 NCA，C_<10>H_9NO_3 的结构。晶体学报 (1994)”。

H.Kanazawa,Y.Ohashi: "Polymerization of N-Caroxy-Amino Acid Anhydrides in the Solid State.III.Relation between Polymerization and Molecular Arrangement in L-Valine NCA crystal." Polymer. 35(未定). (1994)

H.Kanazawa、Y.Ohashi：“N-羧基氨基酸酐的固态聚合。III.L-缬氨酸 NCA 晶体中聚合与分子排列的关系”（TBD）。

H.Kanazawa: "Kinetics of the Polymerization of N-Carboxy Anhydride of DL-Valine in the Solid State." Science Report,Fukushima University. 53. 7-12 (1994)

H.Kanazawa：“固态 DL-缬氨酸的 N-羧酸酐聚合动力学”。

金澤 等: "アミノ酸NCAの固相反応性は何が決定するのか" 化学. 47. 692-698 (1992)

Kanazawa 等人：“什么决定了氨基酸 NCA 的固相反应性？” 化学 47. 692-698 (1992)

金澤 等: "トポ化学反応でタンパク質をつくる" 現代化学. 259. 28-34 (1992)

Kanazawa 等人：“通过拓扑化学反应创建蛋白质”Gendai Kagaku 259. 28-34 (1992)