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溶液中における反応中間体ラジカル類の高速配向緩和

溶液中反应中间体自由基的快速取向弛豫

基本信息

批准号：
05640565
负责人：
寺嶋正秀
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05640565/
关键词：
過渡回折格子法ラジカル拡散溶液反応配向緩和

项目摘要

本研究の目的である反応中間体ラジカル類の配向緩和の解明を目標に以下の実験を行い種々の新しい知見を得た。1、ラジカルの配向緩和現象には周りの溶媒との相互作用が大きく影響するため、まずナノ秒レーザーを用いてその相互作用の性質を明らかにすることを試みた。そのために並進拡散係数(D)に対する溶媒依存性や反応分子依存性、温度依存性の測定を行った。その結果、非ラジカル分子に比べラジカルのD値は2〜4倍も小さい値を取り、溶媒との相互作用が非常に大きいことがわかった。またその相互作用が、ラジカルを、予想される体積よりも50倍近くも大きくみせていることも明かとなった。こうした現象はこれまでに知られていない特異な発見であり、溶液中におけるラジカル類の運動に関しての一つの分野を開くものであった。2、次に高速配向緩和を測定するため、当初の計画通りYAGレーザー励起の色素レーザーで200フェムト秒のパルスを作り、増幅機で10^7倍に増幅することに成功した。このパルスを3つに分け、その内の2つをUVに変換し、試料中で交差させることでトランジェントグレーティング信号を安定に検出できるまでに光学系を組み上げた。このシステムで、安定分子の超高速配向緩和時間が測定可能となり、いくつかの系に適用した。次の予定は他のピコ秒レーザーを用いてラジカルを生成させるところであり、現在懸命に取り組んでおり早い時期に測定可能となる予定である。上述したナノ秒での全く新しい結果や、新しいシステムの完成間近なところまでもってくることが出来たのはこの科学研究費のおかげである。

The purpose of this study is to clarify the alignment relaxation of the reaction intermediates and to obtain new insights into the implementation of the reaction intermediates. 1. The alignment relaxation phenomenon of the solvent has a great influence on the interaction between the solvent and the solvent. Measurement of solvent dependence, molecular dependence and temperature dependence As a result, the non-polar molecule has a small D value of 2 ~ 4 times, and the solvent interaction has a large D value. The interaction between the two groups is expected to increase by 50 times. This phenomenon is known as the special phenomenon, and the movement of the solution is related to the separation of the field. 2. The second high-speed alignment mitigation measurement was successfully carried out by the YAG laser excitation system in 200 seconds and the amplitude enhancement machine in 10^7 times. The optical system is composed of three components: UV, sample, cross, signal, stability, detection, etc. This is the case with the determination of the ultra-high speed alignment relaxation time of stable molecules. The next time, the next time. All the above mentioned new results, new results and scientific research expenses have been completed.