含ホウ素環状共役系化合物の合成と物性

含硼环状共轭化合物的合成及物理性质

• 批准号: 05640603
• 负责人: 杉原 美一
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 1994
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05640603/
• 关键词: チエノボレピン; ピロロボレピン; ピリジルボラン; 会合体; 配位結合; 双極子モーメント

3価ホウ素はカルボカチオンと等電子構造であると考えられる。この観点にたちアズレン等電子構造化合物として、チエノ[3,4-d]ボレピン(1),チエノ[2,3-d]ボレピン(2)あるいはピロロ[3,4-d]ボレピン(3)を設計、合成し、諸性質検討から、以下のことを見いだすことが出来た。1)反磁性環電流が発現していることから、上述の化合物は芳香族である。2)1)の結果は同時に、ホウ素がπアクセプターとして作用していることを意味している。すなわち1a、2a、3aはホウ素を負末端とする双極子を持つ。3)ケイ光スペクトルの溶媒効果から算出すると、1aと2aにおける励起および基底状態の双極子モーメントの差(μe-μg)はかなり大きい(--10デバイ)。4)一方、一連の化合物吸収スペクトルは、(μe-μg)の値が大きく変化しても長波長シフトを示さない。即ち、青色光透過性を保持する。さらにこれらの研究を基にし、NMRスペクトル、凝固点降下、蒸気圧浸透圧、X線構造解析によりジエチル(3-ピリジル)ボラン(4)を精査し、以下の結果を得た。1)4は、ピリジン環窒素のローンペアーとホウ素からなる分子間配位結合により、溶液および結晶中で環状四量体を形成している。self-assembly現象である。これらの結果を2個の論文を投稿中である。また、ピロロ[3,4-d]ボレピン(3)の窒素アニオン体(ピロール環窒素のアニオン)については、前駆体として、窒素原子をシリコンで保護したピロロ[3,4-d]スタネピンをすでに合成することが出来た。分子設計および分子軌道計算のためパソコンMacLIII 4MB/HD80を使用した。合成に際し、デジタルバキュームコントローラーを用いて目的物精製を行い、器具乾燥器は通常の使用をした。旅費、謝礼は以上の成果発表と討論のために用いた。

3. The electronic structure of the film is similar to that of the film. The electronic structure compounds such as [3,4-d][3,4-][3,4-d][3,4-][3,4-][3,4-][3,4- 1)The diamagnetic ring current is generated, and the compounds mentioned above are aromatic. 2)1) The result is simultaneous, the element is π1a, 2a and 3a are negative terminals of the dipole. 3) The solvent effect of the light source is calculated as the difference (μe-μg) between the excitation and the bipolar state of the substrate (μe-μg). 4)The absorption spectrum of a single, continuous compound,(μe-μg), varies greatly with wavelength. That is, the cyan light transmittance is maintained. The following results were obtained from detailed investigation of the basis of this study, NMR spectrum, freezing point lowering, vapor pressure saturation, X-ray structural analysis, and (3-D) spectral analysis. 1)4. The formation of cyclic tetrahedra in solution and crystallization. Self-assembly phenomenon. The results of the two papers were published. In the case of the [3,4-d] element, the [3,4-d] element is protected by the [3,4-d] element, and the [3,4-d] element is synthesized. Molecular Design and Molecular Orbital Calculation for MacLIII 4MB/HD80 In the process of synthesis, the equipment dryer is usually used in the purification of the target. Travel expenses, thanks and gifts are the results of the discussion.