自己集合性ホウ素系試薬の構造と反応性

自组装硼基试剂的结构和反应活性

• 批准号: 07216244
• 负责人: 杉原 美一
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Yamaguchi University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07216244/
• 关键词: 自己集合; 配位結合; 環状多量体; 分子内空洞; 窒素-ホウ素配位; 分子認識系

我々は、ジエチル(3-ピリジル)ボラン(1)が、結晶状態で環状四量体を形成していることをX線構造解析によって、すでに示している。この環状四量体構造は、アリールピリジン合成試薬としての(1)の性質を理解するうえで意味を持つばかりでなく、分子内空洞を利用した認識系としての可能性を示している。ジエチル(2-ピリジル)ボラン(2)、ジエチル(4-ピリジル)ボラン(3)は(1)の異性体であって、分子モデル、あるいはこれまで報告されているMSスペクトル、融点から四量体以外の環状多量体を形成していることが示唆される。このことは、配位結合がたかだか〜10kcal/molであることを考慮すると(1)の誘導体それぞれにおいても、興味ある構造変化が期待できる。以上の観点に立ち、(1)の5-メトキシエトキシ体(4)、(2)、(3)について各種の方法を用いて精査した。プロトン、炭素、ホウ素、窒素の核磁気共鳴スペクトル、FABMSスペクトル、X線構造解析、蒸気圧浸透圧測定は、これらの分子がそれぞれ、溶液あるいは結晶状態で、環状四量体、二量体、五量体を形成していることを示唆している。さらに、(1)と(4)の各四量体の混合熱異性化実験により、環状多量体が70度程度まで安定であることが判明した。このことは蒸気圧浸透圧測定値が、溶液状態で多量体を構成する単位分子数の平均値ではなく、環状多量体の正確な構造を示すことを意味する。(4)の四量体は、また、30%程度の含水有機溶媒中でも安定である。また、ジエチル[4-(3'-ピリジル)フェニル]ボラン(5)について検討し、拡張アリールピリジンの有為なる前駆体であること、および自己集合系であることを見いだし、分子認識系への応用を展開中である。いずれのデータも、溶液状態での研究を今後遂行する上で、極めて重要であると考える。

We measure the temperature (1) and the crystal state of the environment. The X-ray system is used to analyze the X-ray of the system. The four-volume structure of the environment is constructed, and the compounds are synthesized. (1) the understanding of the structure of the environment means that the structure of the environment means that the intramolecular cavity takes advantage of the possibility of the molecular structure to show that it is possible to make use of the structure of the environment. (2), (4), (3), (1), (2), (2), (4), (3), (3), (1), In this paper, we use the combination of 10kcal/, coordination and coordination. The results are as follows: (1) the body, taste, and taste of the body, the taste, the taste, the anticipation, the anticipation. The above information points are as follows: (1) 5-month-old data sets (4), (2), (3) all kinds of methods are used in this paper. Nuclear magnetic resonance spectroscopy, FABMS spectroscopy, X-ray analysis, steamer immersion assay, molecular temperature measurement, solution temperature measurement, environmental tetrad, two-mass and five-mass measurements show that the structure of the solution is crystalline, environmental tetrad, binary and pentagonal. Each quadruple, (1) (4), each quadruple body, mixed with each other, and the ambient multi-body, at the level of 70 degrees, was determined to be stable. The temperature is measured by immersion method, the molecular number of the solution is determined by the average molecular number of the solution, and the environmental multi-mass is correctly measured. (4) diazepam and diazepam in water-containing organic solvents of four doses, 30% and 30%. The number of computers in the system [4-(3-month)] is different. (5) there are two types of equipment in the system, such as the system, the system and the molecular system. In the future, the research on the state of solution and the state of solution will be carried out in the future.

项目成果

N.Abe: "Reactions of 2-Alkylamino-and 2-Dialkylamino-1-azaazulenes with Diphenylcyclopropenones" Heterocycles. 41. 2289-2298 (1995)

N.Abe：“2-烷基氨基-和2-二烷基氨基-1-氮杂薁烯与二苯基环丙烯酮的反应”杂环。

S.Wakabayashi: "Some Preparation Methods of a Tricyclo [4.1.0.0^<2,7>] hept-4-en-3-one Skeleton" Synth.Commun.25. 2019-2027 (1995)

S.Wakabayashi：“三环[4.1.0.0^<2,7>]hept-4-en-3-one骨架的一些制备方法”Synth.Commun.25。

Y.Sugihara: "5-Methy1-1-phenylpyrrolo [3,4-d] borepin : A Polarized Aromatic Molecule" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1249-1250 (1995)

Y.Sugihara：“5-甲基1-1-苯基吡咯并[3,4-d]钻硼烷：极化芳香族分子”J.Chem.Soc.，Chem.Commun.1249-1250 (1995)

Y.Sugihara: "Cyclopenta [a] phenalen-9 (8H) -one : An Extended Phenalenone System" J.Chem.Soc.Perkin Trans.1. 2813-2815 (1995)

Y.Sugihara：“Cyclopenta [a] phenalen-9 (8H) -one：扩展的 Phenalenone 系统”J.Chem.Soc.Perkin Trans.1。