新規リン糖及びリン糖誘導体の合成と生理活性

新型磷糖及磷糖衍生物的合成及生理活性

• 批准号: 05640609
• 负责人: 山本 啓司
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Okayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05640609/
• 关键词: リン糖; リン糖ヌクレオシド; リン糖グリコシド; 合成; 生理活性; 6-アミノ-D-グルコース型リン糖; D-フルクトース型リン糖; L-フコサミン型リン糖

1.リン酸ヌクレオシドの合成研究:リン糖モノマーをヌクレオシドやグリコシドに導くためのC-1のOH基活性化検討の目的で、入手しやすいモデル化合物としてD-マニトール及びL-リンゴ酸からそれぞれ(2R)-2,3-O-イソプロピリデン-1-ホスフィニルグリセロール及び(3S)-3,4-O-イソプロピリデン-1-ホスフィニルテトリトールを合成した。これらの1-OHをメシレートあるいはトリフレートによって活性化し、アルキルアミノ基やアジド基に変換できた。さらに収率はまだ低いがアデニルも導入できることが判明した。現在D-リボフラノスース型及び2-デオキシ-D-リボフラノース型リン糖のC-1活性モノマー調製を行っており、ついで基本的な塩基との縮合反応によりリン糖ヌクレオシドの合成を行なう。2.リン糖グリコシドの合成研究:D-キシロピラノースおよびD-グルコピラノースのC-1活性モノマー(O-メシレート、トリフレート、ブロモ誘導体)の調製を検討したが、2〜6-OHの最適な保護基の選択的導入、脱離の問題が、まだ完全に解決していない。この点がクリアーできれば、グリコシル化は容易と考えられ、鋭意検討中である。3.新規リン糖モノマー合成研究:コハク酸より導かれる1,4-ジブロモ-2,3-ジメトキシブタンをフェニルホスホニルジクロリド存在下グリニアール反応を利用して、効率的な環化を行い、次いで環リン原子のα位をカルバニオンにして、種々の置換基を導入することにより、新規経路によるリン糖合成を行っている。また、D-グルコースを出発原料として、6-アミノ-D-グルコース型リン糖合成に成功した。D-フルクトース型、L-フコース及びフコサミン型リン糖モノマーも合成された。現在、2-N-アセチルグルコサミン型リン糖が完成しつつある。4.上記合成の中間体及び生成物の生物活性については順次テストしている。

1. Study on the synthesis of carboxylic acid and its derivatives: sugar, carbohydrates, C-1, C-1 and C-1, respectively. Start with the chemical compounds (2R) and L-compounds (2R). They are the ones that synthesize the compounds. One day, one-OH, one day, one, one, two, one, one, one The rate is low and the rate is low. At present, there are two types of sugar, namely, type D, type C-1, type, type and type. two。 In the study of the synthesis of sugar, the synthesis of C-1 active carbon (C-1) was studied in detail. The results showed that the synthesis of C-1 active carbon (C-1, C-1, C-1, It is easy to take a test and say that you are interested in the test. 3. Study on the synthesis of new sugar compounds: 1, 4, 2, 3, 3, 4, 4, 4, 4, 4, 2, 3, 4, 4, 4, 2, 3, 4, 4, 4, 4, 2, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4 New rules and regulations are required for the synthesis of sugar. The sugar was successfully synthesized from the raw materials, and the sugar was synthesized successfully. The D-type, the L-type and the L-type were used to synthesize the compound sugar. At present, we have completed the production of sugar in the form of sugar. 4. In the synthesis, the biological activity of the body and the product was determined.

项目成果

A.Yabui: "Novel Stereoselective Preparation and Conformational Analysis of Furanose-Type Phosphono Sugar C-Glycosides" Chem.Lett.93-96 (1993)

A.Yabui：“呋喃糖型膦糖 C-糖苷的新型立体选择性制备和构象分析”Chem.Lett.93-96 (1993)

T.Hanaya: "Synthesis of 6-Deoxy-6-phenylphosphonoyl-D-fructopyranose:The First Phosphorus-in-the-Ring Analogues of a Ketose" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 1663-1671 (1993)

T.Hanaya：“6-脱氧-6-苯基膦酰基-D-吡喃果糖的合成：酮糖的第一个环磷类似物”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1。

T.Hanaya: "Synthesis of Sugar Analogs Having Phosphorus Atom in the Hemiacetal Ring(Phosphoro Sugars)" Yuki Gosei Kagaku Kyokaishi. 51. 377-387 (1993)

T.Hanaya：“半缩醛环中含有磷原子的糖类似物的合成（磷糖）” Yuki Gosei Kagaku Kyokaishi。

T.Hanaya: "Stereoselectivity in the Preparation of 5,6-Dideoxy-5-dimethoxy-phosphinyl-D- and -L-hexofuranoses and an Efficient Synthesis.." Bull.Chem.Soc.Jpn.66. 2315-2322 (1993)

T.Hanaya：“5,6-二脱氧-5-二甲氧基-次膦酰-D-和-L-己呋喃糖制备中的立体选择性和有效合成......”Bull.Chem.Soc.Jpn.66。

T.Hanaya: "Synthesis of 5-Deoxy-5-hydroxyphosphinyl-D-mannopyranoses" Heterocycles. 36. 2557-2564 (1993)

T.Hanaya：“5-脱氧-5-羟基膦酰-D-吡喃甘露糖的合成”杂环。