in situ電気化学セルを用いた蛍光XAFS法による光化学系IIモデル化合物の構造

使用原位电化学电池通过荧光 XAFS 方法构建光系统 II 模型化合物的结构

• 批准号: 05640639
• 负责人: 山口 敏男
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Fukuoka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05640639/
• 关键词: in situ電気化学セル; 蛍光XAFS; 光化学系II; マンガンシッフ塩基錯体; 配位構造

溶液中で電気化学的手法により生成させた種々の酸化状態をとる電子移動反応中間体の構造と電子状態を決定するために,シンクトロン放射光を用いた蛍光XAFS法とin situ電気化学セルを組み合わせた装置を開発した。また,この装置を用いて,光化学系IIモデルであるマンガンシッフ塩基錯体のアセトニトリル溶液(マンガンイオン濃度は1〜3mM,M=mol dm^<-3>)について,Mn K吸収端におけるXANESおよびEXAFSスペクトルを室温で測定した。また,比較のために同錯体の結晶状態のスペクトルを測定した。マンガンモデル錯体は,Mn-salen系の単核および二核錯体であるMn(salen)Cl,Mn(salpn)cl,[Mn_2(bpy)_2O]_2(ClO_4)_3を測定した。電気化学セルを用いて,単核錯体はMn(III),Mn(IV)状態,二核錯体はMn(III,III),Mn(III,IV),Mn(IV,IV)状態を生成させた。XANESスペクトルの形状は,溶液および結晶状態で同じであり,溶液中のマンガン錯体の配位構造は結晶中のものに似ていることを示唆した。しかしながら,XANESスペクトルの吸収端エネルギーおよび形状は,マンガン錯体の酸化数と多核状態に大きな依存性を示した。EXAFSスペクトルの解析から,マンガンイオンの配位構造を決定した。Mn-O/N結合距離は1.83〜1.92Aである。また,単核マンガン錯体では,塩化物イオンがマンガンイオンに結合しており,Mn-Cl距離は2.22〜2.32Aである。この塩化物イオンの配位は,高酸化状態のマンガンイオンの安定化に寄与していると考察した。二核錯体中のMn...Mn距離は,Mn(III,III)錯体では2.82A,Mn(IV,III)錯体では2.75A,Mn(IV,IV)錯体では2.71Aであった。本研究の結果と,光化学系IIで報告されたMn...Mn距離2.73Aとの比較から,光化学系II中のマンガンイオンの酸化数はIII価とIV価であると結論された。

The chemical method of electrochemistry in the solution produces a variety of chemical acidizations. in the middle of the counteraction, the electronic state is determined by the electrophoresis. the phosphorimetric XAFS method is used to start the operation of the in situ electronic chemical complex equipment. In the Department of Photochemistry, II, XANES, EXAFS, room temperature measurement, temperature measurement, room temperature measurement, temperature measurement, room temperature measurement, XANES, temperature measurement, room temperature measurement, temperature measurement Compared with the same system, the crystal state of the system is different. The Mn-salen system is responsible for the determination of Mn (salen) Cl,Mn (salpn) cl, [Mn_2 (bpy) _ 2O] _ 2 (ClO_4) _ 3. The electronic chemical equipment uses Mn (III), Mn (IV) status, binuclear Mn (III,III), Mn (III,IV), Mn (IV,IV) status. The shape of the XANES is similar to that of the solution, and the crystal state of the solution is the same as that of the solution. the crystal of the wrong body in the solution is similar to that in the crystal. This is not true because of the number of acidified bodies, the number of polynucleate states, the number of polynucleus states, the number of polynucleus states, the number of polynuclear states, the number of polynucleus states, the number of polynucleus states, and the number of polynucleus statuses, the number of polymorphisms, the number of polynucleus states, the number of polynuclear states, the number of polynucleate states, the number of polynucleus states, the number of polynucleus states, the number of polynucleate states, the number of polynuclear states, the number of polynuclear states, and EXAFS makes a decision on how to resolve the problem of coordination. The distance of Mn-O/N binding was 1.83 ~ 1.92A. The Mn-Cl distance is 2.22 ~ 2.32A, and the distance between the two is very close. The chemical compound, the coordination, the hyperacidizing state, the stabilization, the stabilization, the stability, the coordination, the coordination, the high acidification, the stability, the coordination, the coordination, the high acidification, the stability, the coordination, the coordination, the high acidification, the stability, the stability. Mn...Mn distance error, Mn (III,III) error body 2.82A IV,III mn (IV,III) error body 2.75A mn (IV,IV) error body 2.71A error body. According to the results of this study, the Department of Photochemistry reported that the distance of Mn...Mn was 2.73A, and the acidification number of III in the Department of Photochemistry was 2.73A higher than that of II. The results of this study showed that the Mn...Mn of the Department of Photochemistry had a distance of 2.73A, and the acidification number of the Department of Photochemistry in the Department of Photochemistry.

项目成果

T.Yamaguchi: "XAFS study with an In Situ Elecfrochemical Cell on Manganese Schiff Base Complexes as a Mode of PhotosystemII" Jpn.J.Appl.Phys.32. 533-535 (1993)

T.Yamaguchi：“使用原位电化学池对锰希夫碱配合物作为光系统 II 模式进行 XAFS 研究”Jpn.J.Appl.Phys.32。

山口敏男: "in situ電気化学セルを用いた蛍光XAFS法とその応用" X線分析の進歩. 25,印刷中. (1994)

Toshio Yamaguchi：“使用原位电化学电池的荧光 XAFS 方法及其应用”，X 射线分析进展 25，出版中。