固体表面を反応場とする選択的酸化反応 担体-クロム化合物によるアリルアルコールの酸化反応

使用固体表面作为反应位点的选择性氧化反应 使用载体-铬化合物的烯丙醇的氧化反应

• 批准号: 05650851
• 负责人: 森本 孝
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Tokyo University of Agriculture and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05650851/
• 关键词: 酸化反応; クロム化合物; アルミナ担持試薬; アリルアルコール; 固体表面

反応試薬を各種の無機固体や有機高分子に担持またはインターカレートした、いわゆる担持試薬による反応は、生成物の単離操作が容易であることや均一系の反応では見られない特異な生成物選択性を示すことから、有機合成の有効な手法として重要度が漸増している。その代表例がクロム化合物担持試薬であり、ある一定範囲の酸化反応に使用されてきた。しかし、従来の調製法は手間のかかる一連の操作が必要である、分散媒である水の除去及び試薬の活性化に高温加熱処理が必須であるため、有機配位子を持つクロム錯体には応用できない、活性の持続力に乏しい、などの欠点が指摘されている。そこで今回の研究では、(1)実験操作上、安全で簡素な調製法を開発し、(2)広範な化合物に応用できるか否か検討した。その結果、無水クロム酸と含水アルミナを有機溶媒であるヘキサン中に分散し、その後も常温処理することにより、担持試薬を短時間で合成した。この有効性を各種のアルコールの酸化について調査したところ、良好な結果を得た。すなわち、簡単な飽和アルコールばかりでなく、不飽和、含イオウ、テルペン系アルコールなどの官能基選択的な酸化に有効であり、相当するカルボニル化合物が高収率〜定量的に生成することを明らかにした。また、不飽和アルコールにおいては、二重結合の立体化学が酸化反応に影響されず、ほぼ完全に保存されるという興味深い知見を得た。更に、この試薬は特殊な保存法によらなくとも、長期間その活性を維持する優れた性質を有することが判明した。従って、本法は新規な担持試薬調製法を提供すると思われる。今回の研究では、上記(1)及び(2)に示した課題を達成し、多大な成果を得ることができた。本研究の成果は、手法の新規性及び有機合成としての有効性が認められ、有機合成系の速報論文誌で刊行される。

It is easier to support various inorganic solids and organic polymers in reaction systems, and the separation of products is becoming more and more important in organic synthesis. A representative example of this is the use of a certain range of acid reactions in support of a compound. In addition, the preparation method of organic ligand is necessary for the continuous operation between hands, the removal of water from dispersion medium and the activation of high temperature heat treatment, the maintenance of organic ligand complex, the lack of activity and the lack of defects. The research of this paper is: (1) the development of simple modulation method in practical operation and safety;(2) the application of compound. The results are as follows: anhydrous acid, aqueous solution, organic solvent, dispersion, post-treatment at room temperature, and support for synthesis in a short time The results of this investigation were satisfactory and good. For example, if a compound is saturated, unsaturated, or containing a functional group, it can be acidified, and the corresponding compound can be produced in a high yield or in a quantitative manner. The effect of acidification on the stereochemistry of unsaturated compounds was studied. In addition, the special preservation method can be used to determine the optimal properties of the product. This law provides a new method of trial and error management. The research of this paper is based on the above (1) and (2), which show that the problem is achieved and the results are obtained. The results of this study were published in the journal of organic synthesis.

项目成果

MASAO HIRANO: "A Facile Preparation of an Alumina-supported Chromium Reagent and Its Application to the Chemoselective Oxidation of Various Alcohols." Synth.Commun.(印刷中).

MASAO HIRANO：“氧化铝支持的铬试剂的简便制备及其在各种醇的化学选择性氧化中的应用”。Synth.Commun.（出版中）。