^<29>Si NMRによる固体状態における含ケイ素高分子の構造研究

^<29>通过Si NMR研究固态含硅聚合物的结构

• 批准号: 07651117
• 负责人: 高山 俊夫
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Kanagawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07651117/
• 关键词: 含ケイ素高分子; 固体^<29>SiNMR; 分子運動; 構造解析

研究課題の目的は,固体状態における含ケイ素高分子の構造および分子運動の解析を行うために,温度可変固体高分解能^<29>SiNMRの測定とその化学シフトを理論的(MO法)に解明することであった。本年度は更に深く解明するために,特に側鎖の分子運動に関しての局所的情報を得るための研究を加え,以下のような研究を実施した。1.新規含ケイ素ポリマーの合成(1)非対称置換基(メチル、n-プロピル、iso-ブチル、n-オクチル、シクロヘキシル)を有する置換ポリシランの合成に成功した。(2)置換アルキル基に重水素核を導入した置換ポリシランの合成に成功した。現在,純度及び合成収率の向上を目指している。ポリマーはJEOL α-500NMRにて同定した。2.温度可変固体高分解能^<29>Si NMRの測定JEOL EX-270WB NMRを用いて,広い温度範囲にわたつて^<29>Si NMRスペクトル及び緩和時間の測定から,構造及び分子運動の解明を行った。その結果(1),(2)の場合置換基を種々組合せることにより,低温においても結晶化せず広い温度範囲で非晶状態を示すポリシランや,高温でも結晶性を保つポリシランなどを合成することができ,種々の物性をコントロールすることが出来ることを明らかにした。(発表:第44回高分子年次大会,第44回高分子討論会,国際学会Pacifichem'95 USA)。3.量子化学法(ab initio)による^<29>Si化学シフトの計算(1),(2)で得られた^<29>Si NMR化学シフトをより深く理解するために,モデル化合物を想定して^<29>Si-化学シフトのab initio理論計算を行った。その結果,Si-Si主鎖骨格のtorsion角によって化学シフトが異なることを示した。(第44回高分子討論会,第1回高分子計算機科学討論会)

The purpose of this research is to clarify the structure and molecular motion analysis of polymer containing Si in solid state, and <29>the theoretical (MO method) of Si NMR measurement. This year, we will continue to deepen our understanding of the molecular movement, especially the information obtained from the bureau, and carry out the following research 1. The new regulation for the synthesis of hydroxyl-containing polymers (1) The synthesis of substituted polymers with asymmetric substituents (M-substituent, n-properiel, iso-b-substituent, n-okuiel, shrokukiel) has been successfully completed. (2)The synthesis of substitution group heavy halogen nucleus was successful. Now, purity and synthesis rate are rising. JEOL α-500 NMR 2. Determination of High Decomposition Energy of Temperature-Variable Solids by <29>Si NMR JEOL EX-270WB NMR Measurement of Temperature Range<29>, Structure and Molecular Motion The results of (1),(2) are as follows: 1. The substitution group is in the form of a mixture of crystalline and amorphous phases at low temperatures, and crystalline and amorphous phases are in the form of a mixture of crystalline and amorphous phases at high temperatures. (Presentation: 44th Annual Congress of Polymers, 44th Symposium on Polymers, Pacifichem'95 USA). 3. Ab initio calculations of Si chemistry (<29>1) and Si NMR chemistry (2) have been performed for the determination of <29><29>Si compounds. As a result, the torsion angle of Si-Si main clavicle is different from that of Si main clavicle. (44th Polymer Symposium, 1st Polymer Computer Science Symposium)

项目成果

M. Watanabe: "Molecular Structure of Iodo[1.1]ferrocenyl^- ruthenocenophaium^+BF_4^- Salt" J. Organomet. Chem.496. 87-92 (1995)

M. Watanabe：“碘[1.1]二茂铁^- ruthenocenophaium^ BF_4^-盐的分子结构”J. Organomet。

高山俊夫: "含ケイ素材料の固体構造研究への^<29>SiNMR応用" 神奈川大学工学研究所 所報. 18. 9-28 (1995)

Toshio Takayama：“^ 29 SiNMR在含硅材料固态结构研究中的应用”神奈川大学工学研究所通报18. 9-28(1995)。