^<29>Si NMRによる固体状態における含ケイ素高分子の構造研究

^<29>通过Si NMR研究固态含硅聚合物的结构

• 批准号: 04650815
• 负责人: 高山 俊夫
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Kanagawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04650815/
• 关键词: 含ケイ素ポリマー; 液晶材料; 温度可変固体高分解能 NMR; 緩和時間; 分子運動; 分子軌道法; 構造解析

研究課題の目的は,固体状態における含ケイ素ポリマーの構造および分子運動の解析を行うために,温度可変固体高分解能^<29>Si NMRの測定とその化学シフトを理論的(分子軌道法)に解明することであった。本年度は更に深く幅広く解明するために次のような研究を実施した。1.新規含ケイ素ポリマーの合成(1)剛直な基(テトラメチル-p-シルフェニレンシロキサン)を有するポリジメチルシロキサンの合成に成功した。(2)長鎖-n-飽和アルキル基(n-C_<10>H_<21>,n-C_<12>H_<25>,n-C_<14>H_<29>,n-C_<18>H_<37>)を有するジ置換ポリシランの合成に成功した。(3)長鎖-n-不飽和アルキル基(n-C_<18>H_<36>)を有するジ置換ポリシランの合成に成功した。 ポリマーはJEOL α-500 NMRにて同定した。2.温度可変固体高分解能^<29>Si NMRの測定JEOL EX-270WB NMRを用いて,広い温度範囲にわたって^<29>Si NMRスペクトル及び緩和時間の測定から,構造及び分子運動の解明を行った。その結果,(1)の場合低温において柔軟性,高温では剛直性の性質が発揮されることが分かった(J.Mol.Struct.,271(1992)75〜87)。(2)の場合低温において結晶性,室温では側鎖の融解により非晶性となることが分かった。液晶材料として期待される(発表:第41回高分子年次大会,第31回NMR討論会)。(3)の場合低温においても結晶化せず広い温度範囲で非晶状態であることが分かった。大変ユニークな性質が望まれる(発表:第41回高分子討論会)。3.量子化学法(FPT-CNDO/2 MO)による化学シフトの計算2.で得られた^<29>Si NMR化学シフトをより深く理解するために,モデル化合物を想定して^<29>Si-化学シフトの理論計算を行った。置換n-アルキル基が長くなると,低磁場シフトする実測の化学シフトの傾向を再現していた。

The purpose of this paper is to study the purpose of the study, the solid state system contains trace elements, the analysis of molecular dynamics, the analysis of molecular dynamics, and the determination of the high decomposition energy of solids ^ & lt;29>Si NMR. The molecular channel method is used to determine the temperature of the chemical reaction theory. This year, we have made a further study on the implementation of the project. 1. The new specification contains the following information: (1) there is a significant difference in the synthesis of the gene (1). In the new specification, there is an error in the synthesis (1). The new specification contains the following information: (1) the new specification contains information about the synthesis (1). (2) long-term and long-term animals. (2) there are two groups, namely, long-term, long-term and long-term. (2) long-term and long-term animals, such as long-term and long-term trees, have been successfully synthesized. (2) long-term and long-term animals have been successfully synthesized. (3) long-term and long-term results have been successfully synthesized. (3) long-term and long-term properties have been successfully synthesized. The JEOL α-500 NMR is the same as that of the original. two。 The temperature can be determined by the high decomposition energy of solids ^ & lt;29>Si NMR, and the temperature range, temperature range, temperature The results were as follows: (1) the results (2) the crystallinity of the alloy at low temperature, the temperature at room temperature, and the temperature at room temperature. Liquid crystal materials are looking forward to the 41st Annual Polymer Conference and the 31st NMR Conference. (3) the temperature range of the crystallization temperature range is different from that of the amorphous phase. There is a great deal of information about the nature of the disease. (table: the 41st polymer meeting). 3. Quantum chemistry method (FPT-CNDO/2 MO) is used in the calculation of chemical chemistry calculation 2. I have a deep understanding of the chemistry of ^ & lt;29>Si NMR, compounds and compounds. I want to know that ^ & lt;29>Si- chemistry is a theoretical calculation. The temperature field is very high, and the low magnetic field is sensitive to the temperature in the chemistry.

项目成果

T.Takayama: "Conformation and Dynamics of a Polysiloxane Containing Rigid Groups in the Solid State as Studied by Variable-Temperature High-Resolution ^<29>Si NMR" J.Molecular Structure. 271. 75-87 (1992)

T.Takayama：“通过变温高分辨率^ 29 Si NMR研究的固态含刚性基团的聚硅氧烷的构象和动力学”J.分子结构。