高圧法による分子内励起錯体状態の双極子モーメントの決定

高压法测定分子内激基复合物态偶极矩

• 批准号: 04640442
• 负责人: 原 公彦
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04640442/
• 关键词: 蛍光スペクトル; 圧力効果; 励起状態; 双極子モーメント; TICT状態

N,N-ジメチルアミノベンゾニトリル(DMABN)と3,5-ジメチル4-N,N-ジメチルアミノベンゾニトリル(TMABN)の蛍光のスペクトルは極性溶媒中で、通常のπ-π^*バンド以外に、6000〜7000cm^<-1>長波長側に振動構造を持たない幅広い蛍光が観測される。このバンドは、溶媒温度、圧力などの媒体条件によって、大きな影響を受ける。それに対して、N-エチル-5-シアノインドール(EIN)とそのカルボン酸エチルエステル(EICEE)では、この長波長側のバンドは観測されない。今回、これら4種の化合物について、極性溶媒(アセトニトリル)と非極性溶媒(n-ヘキサン)中で、蛍光スペクトルの温度効果と圧力効果を測定した。その結果、DMABNとTMABNの長波長側の蛍光は、分子内でのN,N-ジメチル基とフェニル基との間でのねじれ回転を伴う、コンフォメーションの変化によって生じる電荷移動状態、すなわち“TICT(twisted intramolecular charge-transfer)状態“からの発光であることが結論できた。さらに、圧力効果の測定結果を用いて、DMABMとTMABNのTICT状態の双極子モーメント(MTICT)を決定した。その結果、DMABNではMTICT=27.7Dであり、TMABNではMTICT=22.5Dであった。いずれも非常に大きな電荷分離をしていることが分る。また、TMABNの方が、約5D小さな値である。これはメチル基の導入に伴って、電荷分布の非局在化に起因するものと考えられる。

N,N-<-1>The solvent temperature, pressure and medium conditions are affected by temperature and temperature. For example, the N-terminal-5-terminal (EIN) and the long-wavelength terminal (EICEE) can be used to detect the wavelength of the wavelength. In this paper, the temperature and pressure effects of four kinds of compounds in polar solvent and nonpolar solvent were determined. The results show that the long-wavelength side of DMABN and TMABN light, intramolecular N,N-, N- The measurement results of pressure and force were determined by using DMABM and TMABN in the bipolar state (MTICT). DMABN MTICT=27.7D, TMABN MTICT=22.5D In the middle of the night, the charge separation is very large. TMABN is about 5D small. The introduction of the charge base and the non-localization of the charge distribution are discussed in detail.

项目成果

原 公彦: "高圧下の光異性化反応に対するダイナミックな溶媒効果" 高圧力の科学と技術. 2. (1993)

Kimihiko Hara：“动态溶剂对高压下光异构化反应的影响”高压科学与技术2。（1993）

K.Hara,W.Rettig: "Effect of pressure on the fluorescence of TICT states in (N,N-dimethylamino)benzonitrile and its related compounds" Journal of physical Chemistry. 96. 8307-8309 (1992)

K.Hara，W.Rettig：“压力对（N,N-二甲氨基）苯甲腈及其相关化合物中 TICT 状态荧光的影响”物理化学杂志。

原 公彦: "高圧下の溶液反応-溶媒の粘性効果." 材料. 42. 103-109 (1993)

Kimihiko Hara：“高压下的溶液反应 - 溶剂的粘度效应。”材料。 42. 103-109 (1993)

原 公彦: "ピコ秒の化学-溶液中で分子はどの位の速さで動きまわっているだろうか?" NODE:1. 34-35 (1992)

Kimihiko Hara：“皮秒化学 - 分子在溶液中移动的速度有多快？”NODE：34-35 (1992)。

K.Hara,S.Akimoto: "High-Pressure studies of solvent viscostity effects on Large-amplitude isomerization rates" High Pressure Research. (1993)

K.Hara，S.Akimoto：“溶剂粘度对大幅异构化速率影响的高压研究”高压研究。