高酸化状態の金属錯体を用いた反応による機能性有機化合物の合成

利用高度氧化的金属配合物反应合成功能性有机化合物

• 批准号: 04640509
• 负责人: 黒澤 和
• 金额: --
• 依托单位: Kumamoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04640509/
• 关键词: 1,2-ジオキサン-3-オール; 酢酸マンガン(III); 酢酸マンガン(II); ラジカル反応; 環化反応

申請した課題の内、今年度は次の2つについて行った。1.種々の置換基を持つアルケン類とβ-ケトエステル類と酢酸マンガン(II及びIII)、Ce(IV)、Pb(IV)の塩を用いて酸素の存在下、種々の溶媒中、試薬のモル比、温度、添加物(無水酢酸、水、塩類)の影響を調べながら行い、15種類の1,2-ジオキサン-3-オール類を合成した。合成品は薄層クロマトグラフィーを用いて精製し、それらの構造を核磁気共鳴、赤外、質量スペクトル及び元素分析等を用いて決定した。生成物はいずれも結晶性の良い固体で、新規な構造のためスペクトル等の特異的な物理的性質をもち、化学反応性にも幾つかの興味ある知見が得られた。例えば、酸との反応において1,2-ジオキサン-3-オール類は開環、転位、縮合、閉環してフラン類を与える。また、メチルエーテル類はグリニヤール試薬と反応してその側鎖を延長することも可能であることが分かった。以上をJ.Chem.Soc.Perkin Trans.1に報告した。2.各種のアルケンとβ-ケトスルホキシド、β-ケトスルホン類およびその誘導体との反応を酸素-酢酸マンガン(II)存在下行い、相当する1,2-ジオキサン-3-オール類を12種合成した。生成物の過酸化物の構造の決定は課題1と同様に各種のスペクトルおよび元素分析等によって行った。ここで合成した1,2-ジオキサン-3-オール類は立体異性体の混合物であることが、炭素13核磁気共鳴スペクトルから分かった。これらの結果をこれらの化合物の立体化学及びその化学反応性の研究などとともにJ.Heterocycl.Chem.に発表した。

Application for the topic within, this year's two times in the row 1. The substitution group of the species is controlled by β-C_2C_ The synthetic products were determined by TLC, IR, MS and elemental analysis. The products are crystalline, solid, new structure, special physical properties, chemical reactivity, interest, knowledge, etc. For example, the acid and the reverse reaction are 1,2--3- This is the first time I've ever seen a person who's been in a position to do something like this. The above is reported in J. Chem.Soc.Perkin Trans.1. 2. There are 12 kinds of syntheses in the following three classes: β- The structure of the product is determined by the same method as that of various kinds of samples and elemental analysis. A mixture of carbon-13 stereoisomers A study on the stereochemistry and chemical reactivity of these compounds was carried out by J. Heterocycl. Chem.

项目成果

C.-Y.Qian,H.Nishino,K.Kurosawa: "Manganese(III)-mediated free-radical cyclization of active methylene compounds,alkenes and molecular oxygen.Synthesis of S-and P-containing 1,2-dioxan-3-ols" J.Heterocyclic Chem.

C.-Y.Qian,H.Nishino,K.Kurosawa:“锰(III)介导的活性亚甲基化合物、烯烃和分子氧的自由基环化。含S和P的1,2-二恶烷-的合成

T.Yamada,Y.Iwahara,H.Nishino,K.Kurosawa: "Manganese(II) and manganese(III)-mediated free-radical cyclization of alkenes,-keto esters and molecular O_2" J.Chem.Soc.,Perkin Trans,1.

T.Yamada，Y.Iwahara，H.Nishino，K.Kurosawa：“锰（II）和锰（III）介导的烯烃、酮酯和分子 O_2 的自由基环化”J.Chem.Soc.，Perkin